194 Handwörterbuch der Chemie.
Die Endprodukte entsprechen dann also denjenigen, welche in der Fettreihe
auch schon in der Kälte direkt erhalten werden. Man hat diese thatsächliche
Analogie bereits gekannt, z. B. Phenol aus Anilin, Oxybenzoesäure aus Amido-
benzoesäure dargestellt, bevor die dabei als leicht zersetzliche Zwischenglieder
auftretenden Diazoverbindungen beobachtet wurden.
Die Entdeckung und die náhere Kenntniss der Diazoverbindungen verdanken
wir den ausgezeichneten Arbeiten von GmIEss, der zuerst 1858 die Einwirkung
der salpetrigen Sáure auf Amidonitrophenole (1), dann in den folgenden Jahren
die Einwirkung derselben auf Amidobenzoesáure, auf Anilin, auf Substitutions-
produkte und Homologe des Anilins (2—5) eingehend untersuchte.
Die Bildung der Diazoverbindungen geschieht nur aus den p rimáren Anilinen.
Aus den sekundären entstehen durch salpetrige Sáure die Nitrosamine:
CH
C,H;: NH- CH; -- NO,H — C,H,: NZ No! + H20
Methylanilin Methylphenylnitrosamin.
Die tertiáren Aniline liefern Nitrosoverbindungen, welche die N O-Gruppe
am Benzolkern enthalten:
N
Es gelingt im Allgemeinen nicht, durch Behandlung mehrfach amidirter
Benzolderivate mit salpetriger Säure mehr als eine Diazogruppe an einen und
denselben Benzolring zu ketten. Aus den Orthodiaminen entstehen bei jener
Behandlung die »Azimidoverbindungen«, in welchen zwei benachbarte Benzol-
; > :
Wasserstoffatome durch die Gruppe M "NH vertreten sind:
2 N
1 2
C,H, NH, -NH, + NO,H = CH, | SNH + 2H,0 (44, 45)
Orthophenylendiamin Azimidobenzol.
C,H,(CO,H)NH,-NH, + NO,H = C,H,(COIm | SNH + 2H,0 (131, 159)
Orthodiamidobenzoesäuren Azimidobenzoesäuren.
Aus den Metadiaminen werden durch salpetrige Säure braun gefärbte Tri-
amidoazoverbindungen gebildet:
2C,H,-NH,-NH, + NO,H = NH,-C,H,- N:N-C,H,(NH;)3 + 2H,0 (46, 44)
Metaphenylendiamin Triamidoazobenzol.
Bei der Einwirkung endlich der salpetrigen Sáure auf Paradiamidoverbin-
dungen wird zunüchst nur eine Amidogruppe angegriffen, so dass amidirte Diazo-
verbindungen entstehen (159, vergl. 160, 111, 161):
C,H, NH, -NH,-2HCl + NO,H = CH,ZNH HO 2H,0
Salzs. Paraphenylendiamin Salzs. Amidodiazobenzol.
Nur bei den Paradiaminen resultiren also Produkte, welche noch zu den
eigentlichen Diazoverbindungen gehóren. Diese amidirten Diazokórper werden
aber durch weitere Einwirkung von salpetriger Sáure nicht etwa in Didiazo-
: KU N:NCL . Ss : . ;
verbindungen, wie C,H, NANCY übergeführt, sondern in complicirterer Weise
zu gefärbten Verbindungen zersetzt.
Eine Einführung von zwei Diazogruppen in einen Benzolring gelingt dagegen bei den
Diamidodisulfonsäuren. Diamidobenzoldisulfonsäure, C;H,(NH,),(S O,H),, liefert mit salpetriger
—N:N- € H NaN
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Säure das Benzoldisulfondiazid,
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