Full text: Handwörterbuch der Chemie (Fünfter Band)

     
  
212 Handwörterbuch der Chemie. 
Reduction in alkoholischer Lösung sehr träge vor sich geht, am besten in folgender Weise, 
Man lóst das Nitrosoamin in überschüssigem Eisessig, fügt vorsichtig Zinkstaub zu und hàlt die 
Temperatur bei 60--70?. Der beim Verdampfen der essigsauren Losung bleibenden Krystall- 
masse wird das Zinkacetat durch Wasser, beigemengtes Aethylhydrocarbostyril durch Aether ent- 
zogen und das krystallinische Rohprodukt mit Hilfe von Thierkohle aus kochendem Wasser 
umkrystallisirt. 
Lange, weisse Nadeln, die bei 165:5? schmelzen; leicht lóslich in Alkohol, 
schwer in Aether und Wasser, unlóslich in Alkalien. Es ist sehr bestündig und 
destillirt bei vorsichtigem Erhitzen unzersetzt wie das Hydrocarbostyril, dem es 
auch in seinen Eigenschaíten bis zum Verwechseln ähnlich ist, sich indess scharf 
davon unterscheidet durch sein Verhalten gegen Säuren. Beim Erwármen der 
sauren Lösung bleibt Hydrocarbostyril unverändert, während das Aethylhydro- 
carbazostyril unter Wasseraufnahme übergeht in die Aethylhydrazinhydrozimmt- 
säure resp. ein Salz derselben. Bei der Destillation mit Zinkstaub entsteht neben 
Ammoniak ein zwischen 240—287° destillirendes gelbbraunes Oel, dem mit Salz- 
säure Aethylhydrochinolin entzogen werden kann. 
Secundäre Hydrazine. 
Dimethylhydrazin, C,H,N, — (CH;)2N-NH, (42), ist noch unvollständig 
untersucht. Die freie Base ist ein leicht flüchtiges Liquidum von ammoniaka- 
lischem Geruch, leicht löslich in Wasser, Alkohol und Aether; sie reducirt 
FEHLING’sche Lösung. 
Das Chlorhydrat, (CH,),N,H,- HCl, wird dargestellt, indem man reines, 
salzsaures Dimethylamin mit überschüssigem salpetrigsaurem Natron in sehr con- 
centrirter, scharf saurer, wássriger Lósung gelinde erwármt und das hierbei als 
schwach gelb gefürbtes Oel entstehende Nitrosodimethylin in wássriger Lösung 
mit Zinkstaub und Essigsäure am Rückflusskühler erwärmt bis der intensive Ge- 
ruch der Nitrosoverbindung verschwunden ist. Man filtrirt vom Zinkstaub, destillirt 
mit Kali und fängt das Destillat in Salzsäure auf; beim Eindampfen der salzsauren 
Lösung bleibt ein schwach gelber Syrup, der nach mehrmaligem Behandeln mit 
Alkohol in der Kälte zu einer langfaserigen Krystallmasse erstarrt. Hygroskopisch. 
Das Platindoppelsalz, [(CH,),'N,H,'HCI],+PtCI,, ist ein hellgelber, krystallinischer 
Niederschlag; seine alkalische Lösung zersetzt sich in der Wärme unter Abscheidung von Platin. 
Leicht löslich in Wasser, wenig in Alkohol, gar nicht in Aether. 
Didthylhydrazin, C,H, Ny, =(C,H,),N:- NH, (43) 
Darstellung. Man lôst 30 Grm. Diäthylnitrosamin in der zehnfachen Wassermenge, 
setzt 150 Grm. Zinkstaub zu und fiigt zu diesem Gemisch allmählich unter häufigem Umschütteln 
150 Grm. Essigsäure (50proc.), wobei man die Temperatur zwischen 20—30° hält, erwärmt 
nach 2 Stunden noch 10—20° höher und setzt weiteren Zinkstaub und Essigsäure zu falls noch 
Nitrosamingeruch vorhanden. Die durch basische Zinksalze kleisterartig verdickte Flüssigkeit 
wird zur Entfernung des Zinkstaubes bis zur Klärung mit Salzsäure versetzt, heiss colirt, mit 
concentrirter Natronlauge übersättigt und aus einem Kupfergefäss über freiem Feuer destillirt. 
Das wässrige Destillat, welches ausser dem Hydrazin auch Ammoniak und Diäthylamin enthält, 
wird mit Salzsäure neutralisirt, der Salmiak durch Eindampfen grösstentheils abgeschieden und 
aus den andern zerfliesslichen Chlorhydraten mittelst festem Alkali das Gemenge von Diäthyl- 
hydrazin mit Diäthylamin als fast farbloses Oel abgeschieden. Die Trennung beider Basen ge- 
schieht zwar umständlich und verlustreich, aber noch am besten durch Ueberführen in die ent- 
sprechenden Harnstoffe mittelst cyansaurem Kali und Reinigung des in Alkohol und Wasser 
schwer löslichen Diäthylsemicarbazids durch Umkrystallisiren. Mit concentrirter Salzsäure im Rohr 
auf 100° erhitzt zerfällt diese Harnstoffverbindung glatt in Kohlensäure, Ammoniak und reines 
Diäthylhydrazin, welches mit festem Kali und schliesslich mit wasserfreiem Baryt getrocknet wird. 
  
  
   
   
   
    
   
   
   
   
  
   
  
  
  
  
  
  
   
    
    
   
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
     
   
   
   
  
  
    
    
   
   
   
    
      
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