Handwörterbuch der Chemie.
Die Chinizine zeigen basischen und sauren Charakter zugleich, welch’ letzterer
hauptsächlich bedingt erscheint durch den Imidwasserstoff und verloren geht, so-
bald derselbe durch Alkylreste substituirt wird, was leicht beim Behandeln mit
Jodalkyl geschieht; es entstehen so die Antipyrine. Die Chinizine sind ferner
ausgezeichnet durch die Leichtigkeit, mit der zwei Moleküle zu Di-Chinizinen
zusammentreten unter dem Einfluss oxydirender Agentien wie Salpetersáure oder
salpetriger Sáure. Merkwürdiger Weise spielt auch das Phenylhydrazin solche
oxydirende Rolle trotz seiner so stark reducirenden Eigenschaften, doch nur
solchen Chinizinen gegenüber, welche die dem Acetessigester entstammende
Methylengruppe noch unbesetzt enthalten.
Methyl-Oxy-Chinizin (55), C,,H,0 NgO. 100 Grm. Phenylhydrazin werden zu
195 Grm. Acetessigester gegeben, das gebildete Wasser abgehoben, das ólige Condensationsprodukt
noch etwa 2 Stunden auf 100? erwürmt und in Aether gegossen.
Krystallisirt aus heissem Wasser in derben Prismen, aus verdünnter Lósung
in strauchartig verzweigten Gebilden. Beim langsamen Verdunsten der alkoho-
lischen Lósung entstehen sehr schöne, diamantglänzende Krystalle. Schmp. 127°;
destillirt fast unzersetzt und ist Säure und Base zugleich, jedoch stärker saure
Eigenschaften zeigend als das Carbostyril, mit dem es sonst hinsichtlich seiner
Eigenschaften viel Aehnlichkeit hat. Die Lösung in Alkali giebt mit Schwer-
metallen charakteristische Niederschläge, so ein ultramarinblaues Kobaltsalz,
ein orangegelbes Uransalz. Wird aber der Imidwasserstoff durch einen Alkyl-
rest substituirt, so verschwinden diese sauren Eigenschaften, und die so erhaltenen
Basen haben stark antipyretische Wirkung. Die Methylengruppe des Acet-
essigesters hat auch im Methyloxychinizin ihre meisten charakteristischen Eigen-
schaften beibehalten, wodurch eine auffallende Analogie dieser Base mit dem
Pseudoindoxyl zu Tage tritt, das ja auch eine Imid- und eine solche Methylen-
gruppe enthält, So condensirt die Methylengruppe des Methyloxychinizins noch
mit Aldehyden und Ketonen und zeigt sich auch noch reactionsfihig gegen
salpetrige Sáure, welche Isonitrosomethyloxychinizin bildet; durch Metalle sind
die Methylenwasserstoffe nicht mehr vertretbar. Auch die Neigung des Acet-
essigesters am Kohlenstoff der Methylengruppe zu Doppelmolekülen zu conden-
siren ist im Methyloxychinizin noch in hohem Grade vorhanden: beim Erhitzen
mit überschüssigem Phenylhydrazin auf 170? oder besser zum Sieden treten unter
Verlust zweier Wasserstoffatome zwei Moleküle zum Di-Methyloxychinizin zu-
sammen. Mit Salpetersäure in der Wärme behandelt, geht das Methyloxy-
chinizin über in Dichinizinblau; als Zwischenprodukt scheint Methyl-Dioxychinizin
zu entstehen. Bei der Destillation mit Zinkstaub wurden Anilin und Benzol
beobachtet, sowie leicht flüchtige Basen, die vielleicht die Produkte der Conden-
sation von Methylhydrazin, HN —NH-CH,, und Hydrazin, H,N—NH,, mit
Methyláthylketon.
Isonitroso-Methyloxychinizin, C,,H4N4O,, entsteht beim Versetzen einer
sauren Lósung von Methyloxychinizin mit der berechneten Menge Natriumnitrit oder auch durch
Condensation von Isonitrosoacetessigester mit Phenylhydrazin, am besten in Toluollósung bei
Wasserbadtemperatur. Letztere Bildungsweise zeigt, dass der Eintritt der Nitrosogruppe in das
Methyloxychinizin beim Behandeln mit Natriumnitrit in der Methylengruppe stattfindet.
Schóne, orangegelbe Nadeln aus Essigsäure, die bei 137° schmelzen. Schwer
löslich in Wasser und Säuren, leicht löslich in heissem Eisessig und Alkohol,
ziemlich leicht in Aether. Es besitzt stark saure Eigenschaften und löst sich in
Alkalien mit rother Farbe.
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