56 Handwörterbuch der Chemie.
Durch kalte, starke Salzsäure oder mässig verdünnte Schwefelsäure wird die Base
grossentheils in Methylamin, Ameisensäure und Dimethyldialursäure gespalten,
welche letztere an der Luft in Amalinsäure übergeht. Beim Erhitzen mit Wasser
auf 200° werden Kohlensäure, Methylamin, Ameisensäure und Sarkosin gebildet.
Chromsäuremischung oxydirt in Siedhitze zu Kohlensäure, Methylamin, Ameisen-
säure und Cholestrophan. Concentrirte Salpetersäure erzeugt schon in der Kälte
dieselben Produkte. Durch Einwirkung von Salzsäure und chlorsaurem Kalium
entstehen Dimethylalloxan, Methylamin, Allocaffein, Amalinsäure, Cholestrophan
und Kohlensäure. Trocknes Brom bildet zunächst ein leicht zersetzliches
Additionsprodukt, welches beim Erwärmen mit Wasser Allocaffein liefert. Durch
Kochen mit Barytwasser wird die Base in Kohlensäure, Methylamin, Ameisen-
säure und Sarkosin gespalten.
Caffeinäthyljodid.
C;H,,N,0,:C,H,J-J,. — (C,H, 4N,0,: C,H,CD,PtCI, (411).
CH,;-N — CCl
| ll
Chlorcaffein, C,H,CIN,O, — Co Cn N. CH,. Es entsteht bei
CH; N V N^ Neo
Einwirkung von Chlor auf in Wasser C Minus Caffein (423), beim Eintragen
von chlorsaurem Kalium in eine auf 50? erwürmte Lósung von Caffein in Salz-
sáure, oder beim Ueberleiten von Chlor über trocknes Caffein, sowie beim Er-
hitzen des letzteren mit Phosphorpentachlorid (146). Am besten durch Chloriren
des Caffeins in Chloroformlósung zu gewinnen (186).
Darstellung. 1 Thl. entwüssertes Caffein wird am Rückflusskühler in 8 Thln. reinem,
trocknem Chloroform gelóst und durch die siedende Lósung ein krüftiger Strom trocknen Chlors
geleitet, bis das zunüchst abgeschiedene salzsaure Caffein wieder gelóst ist und keine Salzsáure
mehr entweicht. Das Chlorcaffein bleibt beim Abdestilliren des Chloroforms als weisse Krystall-
masse zurück, die durch Auskochen mit wenig Wasser gereinigt wird.
Das Chlorcaffein ist sehr schwer lóslich in kaltem Wasser und in Aether,
leichter in siedendem Wasser und namentlich in heissem Alkohol, aus welchem
es in Nadeln krystallisirt. Es lóst sich leicht in starken Säuren, wird aber schon
durch Wasser wieder abgeschieden. Schmp. 188°. Durch Zinkstaub und Salz-
säure wird Caffein regenerirt.
Caffeindibromid, C,H,,N,O,- Br, (409, 410). Entsteht beim Zusammen-
bringen von Brom mit Caffein als ein orangerother, krystallinischer Kórper,
welcher beim Erhitzen Bromcaffein liefert (409, 146), ad aus welchem Natron-
lauge Caffein regenerirt (410).
CH, Ne en
Bromcaffein, C,H,BrN,O, — Co C— N. CH;. Zuerst durch Er-
CH. N d N-CO
hitzen von Caffein mit Brom und Wasser S rbeilton (409, 410). Es entsteht durch
eine complicirte Reaction auch beim Erhitzen von Bromguanidinblei oder -silber
mit Methyljodid (186).
Darstellung (146). 1 Thl. ganz trocknes Caffein wird allmühlich in 5 Thle. kaltes
Brom eingetragen, wobei zunüchst das Dibromid entsteht. Nach 12 Stunden destillirt man das
Brom ab, erhitzt den Rückstand auf 150°, bis sich fast kein Bromwasserstoff mehr entwic kelt,
und behandelt die rothe, feste Masse mit sehr überschüssiger schwefliger Säure.
Mikroskopische Nadeln, selbst in siedendem Wasser oder Alkohol sehr schwer
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