140 Handwörterbuch der Chemie.
(LErrs, Ber. 5, pag. 669) oder besser Rhodanblei (Krüss, Ber. 17, pag, 1766)
dargestellt werden, z. B.
2C,H,COOH -- CNSK — CH,COOK -- C,H,CN 4- H,S -- CO,.
Benzoësäure Rhodan- Benzoësaures Benzonitril.
kalium Kalium
9C,H,COOH -- (CNS),Pb — 2C,H,CN 4- PbS + H,S + 2CO,.
Benzoësäure Rhodanblei Benzonitril
Die Senfóle der aromatischen Reihe (WeEITH, Ber. 6, pag. 212) lassen sich
durch Entschwefeln mit Kupferpulver, die durch aromatische Radicale substituirten
Formamide (GAsioRowskr und MzRz, Ber. 18, pag. 1002) durch Erhitzen mit Zink-
staub in Nitrile überführen. So liefern z. B. unter diesen Umständen Phenyl-
senfól, C,H,N CS, und Formanilid, CH, NH COH, Benzonitril. Diese Reactionen
werden verständlich durch die schon von GAUTIER (Ann. 146, pag. 128) wahr-
scheinlich gemachte, durch WzrrH (Ber. 6, pag. 213) sicher nachgewiesene That-
sache, dass die Isonitrile durch Erhitzen in Nitrile übergeführt werden kónnen.
C,H,NCS — S = C, H;NC,
Phenylsenfóle Phenylcarbylamin
C,H,N COH + Zn = C,H,NC + ZnO + 2H
Formanilid Phenylcarbylamin
und
C:H,NC=—=C; H,CN
Benzonitril.
Da aus den Aminen leicht Senfóle und Formylverbindungen dargestellt werden
kónnen, so kónnen die genannten Reactionen benutzt werden, um in Aminen
die Amidogruppe durch Cyan zu ersetzen.
Eine andere sehr leicht ausführbare Methode, welche demselben Zwecke
dienen kann, besteht in der Ueberführung der Amine in Diazochloride und Be-
handeln dieser mit Kupfercyanür-Cyankalium (SANDMEYER, Ber. 17, pag. 2653; s.
unter Benzonitril und Cyanbenzoësäure).
Die Aldoxime gehen grósstentheils, wenn sie mit Essigsáureanhydrid oder
Acetylchlorid behandelt werden, in Nitrile über (GABRIEL, Der, 16, pag. 2338;
Lacu, Ber. 17, pag. 1571). So liefert z. B. das Benzaldoxim unter diesen Um-
stinden Benzonitril, das Glyoxim Cyangas.
C,H;CH — N(OH) — H2,0 = CH, C = N
CH = N(OH) Cal
CH = N(OH) C=N
Der Uebergang von einer Fettsäure zu dem Nitril der nächstniedrigeren
homologen kann durch eine von A. W. HorMANN (Ber. 17, pag./1406) entdeckte
Methode bewirkt werden. Sie beruht auf der Behandlung der 'Ámide mit Brom
in alkalischer Lósung, z. B.
C,H,,CONH, 4- 6 Br 4- 8NaOH — C;H,,CN + 6 NaBr + CO;Naz + 6 H,0.
Es werden bei diesem Process zunächst primäre Amine erzeugt, welche ein
Atom Kohlenstoff weniger enthalten als das Amid, von welchem man ausgeht,
also in dem angeführten Beispiel das Amin C,H, CH,NH,. Dem Amin werden
dann in zweiter Linie 4 Wasserstoffatome entzogen, wodurch es in das Nitril
übergeht —
C,H,,CH,NH, — 4H = C,H, ;CN.
Uebrigens ist die Methode nur bei den hóheren Gliedern der Fettreihe mit
Vortheil verwerthbar. Je niedriger der Kohlenstoffgehalt des angewandten Amides,
umsomehr tritt die Bildung von Nitrilen zurück gegen diejenige von Aminen.
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