198 Handwörterbuch der Chemie.
Pentamethylphenylcarbylamin, C,(CH,);NC. Man erwürmt Penta-
methylanilin mit alkoholischem Natronhydrat und Chloroform am Rückflusskühler.
— Schmp. 127—128?. Besitzt den widerlichen Geruch der Isonitrile. Wenig
über seinen Schmelzpunkt erhitzt, geht es unter lehhafter Wármeentwicklung in das
isomere Nitril über (434). RÜGHEIMER.
Nitroso- und Isonitroso-Verbindungen.* (Oxime). Wirkt salpetrige Säure
auf eine basische Imidoverbindung, z. B. eine secundáre Aminbase ein, so entsteht
eine Nitrosoverbindung, d. h. eine Verbindung, in der der Imidwasserstoff durch
das einwerthige Radikal der salpetrigen Sáure NO ersetzt ist (x).
Zur Bildung eines solchen Nitrosamins ist jedoch der basische Charakter
des Imids erforderlich, Kórper wie Succinimid und Benzanilid, die mehr saure
Eigenschaften besitzen, geben keine Nitrosoderivate (2). Je stärker basisch das
Imid ist, desto bestündiger ist die daraus entstehende Nitrosoverbindung. Durch
Behandeln mit Zinkstaub und Essigsáure gehen die Nitrosokórper in Hydrazine
über (2; cf. Art. Hydrazine).
Auf Kohlenstoffverbindungen, welche die C H,- Gruppe mit einer stark electro-
negativen Gruppe wie CO, NO, verbunden enthalten, oder in welchen eine CH-
gruppe mit einer leicht abspaltbaren Gruppe, z. B. COOH, verbunden (3) ist, wirkt
die salpetrige Sáure ebenfalls ein unter Bildung von Isonitrosoverbindungen,
die wahrscheinlich keine NO-Gruppe, sondern die zweiwerthige Oximidogruppe
—NOH enthalten. Solche Isonitrosoverbindungen werden auch durch Ein-
wirkung von Hydroxylamin gebildet.
Zu diesen Isonitrokórpern rechnet man (3) die durch Einwirkung von sal-
petriger Sáure auf reinen oder monosubstituirten Acetessigester, auf Malonsäure-
ester entstehenden Nitrosoderivate, sowie die daraus zu erhaltenden Nitrosoketone,
Nitrosofettsáuren; ferner die durch Einwirkung von salpetriger Säure auf die
primären Nitrokohlenwasserstoffe der Fettreihe oder von Hydroxylamin auf die
Dibromsubstitutionsproducte derselben entstehenden Nitrolsäuren; sowie die durch
Behandeln von Aldehyden, Ketonen, Ketonsäuren und Chinonen mit Hydroxyl-
amin entstehenden Aldoxime (s. u.), Ketoxime, Ketoximsáuren (s. Art. Ketone) (13)
und Chinonoxime (s. u.).
Salpetrige Sáure wirkt auch auf Phenole ein unter Bildung von Nitrosophenolen
(s. u). Ob diese eine NO-Gruppe im Kern enthalten und wahre Nitrosokórper
sind, oder ob sie als Isonitrosoverbindungen und zwar als Chinonoxime aufgefasst
werden müssen, steht noch dahin. Für die erstere Ansicht spricht die leichte
Oxydirbarkeit zu Nitrophenolen und die glatte Reduction zu Amidophenolen, für
die letztere ausser anderen Gründen (s. u.) die Bildung aus Chinonen und
Hydroxylamin und die leichte Abspaltbarkeit von Hydroxylamin.
*) 1) WERTHEIM, Ann. Chem. 127, pag. 75; GEUTHER, Ann. Chem. 128, pag. 151;
HEINTZ, Ann. Chem. 138, pag. 300. 2) E. FISCHER, Ann. Chem. 190, pag. 146. 3) V. MEYER
u. CERESOLE, Ber. I5, pag. 3067; derselbe u. A. MÜLLER, Ber. 16, pag. 610. 4) CERESOLE u.
KOCKERT, Ber. 17, pag. 819. 5) cf. ERLENMEYER, Ber. 16, pag. 1457. 6) LIEBERMANN, Ber. 7,
pag. 248; A. BAEYER, Ber. 7, pag. 966. 7) V. MEYER u. P. JANNY, Ber. 15, pag. 1529.
8) R. HENRIQUES, Ber. 17, pag. 2668. 9) Mon. scientif [3] 14, pag. 43; D. R. P. v. 17,
Aug. 1883. 10) J. B. 1875, pag. 390. 11) J. STENHOUSE u. CH. GROVES, Chem. Soc. J. 1877,
I. pag. 544; Ann. Chem. 188, pag.353; Ber. 10, pag. 274; Chem. News 35, pag. 35.
12) O. FISCHER u. E. HEPP, Ber. 19, pag. 2994. u. 20, pag. 1247; L. WACKER, Ann. Chem. 243,
pag. 290—307; E. Kock, Ann. Chem. 243, pag. 307—13. 13) ERNST BECKMANN, Ber. 21I,
pag. 766.
Man
selbe
kann
tiven
|
habe:
Isoni
ein :
die C
habe
arom
gelos
sich
Reac
in se
durc
X
(9)-
p-Nit
n-prc
oder
befói
Zerse
sulfa
und
wick:
Gas
fligt
dass
Wass
Zur .
zuge
tem]
eine:
HCI
Ber.
sind
phez
gege
