Full text: Handwörterbuch der Chemie (2. Abtheilung, 3. Theil, 12. Band)

  
  
  
  
  
560 Handwörterbuch der Chemie. 
Bildungswärme bei constantem Volum zu —- 2:92 Cal. berechnet. Die Sron- 
MANN'sche Zahl ist wohl die zuverlássigere, jedenfalls sprechen beide Angaben, 
sowohl die von THOMSEN als die von STOHMANN vielmehr zu Gunsten von neun 
einfachen als von drei einfachen und drei doppelten Bindungen. 
Mit dem Benzol isomer ist das Dipropargyl, welchem die Constitution; 
CH 25 C — CH, — CH, — C= CH 
zukommt. Demgemäss müsste seine Bildungswärme: 
3 (Cy, Hy) + 83v, — v4 — 1:116 — — 99:18 Cal. 
betragen. THOMSEN (25) bestimmte die Verbrennungswárme des dampffórmigen 
Propargyls zu 882:88 Cal, woraus sich fur die Bildungswárme bei constantem 
Volum der Werth — 97:20 Cal. ergiebt. Derselbe stimmt mit dem berechneten 
Wertbe sehr gut überein. 
Ein drittes Isomeres des Benzols ist von GRINER (26) durch vorsichtige 
Oxydation des Allylenkupfers dargestellt worden; demselben kommt die Consti- 
tution: 
CH; —CeC— Ces C — CH, 
zu. Es enthält mithin, wie das Dipropargyl, drei einfache und zwei dreifache 
Bindungen, müsste mithin die gleiche Entstehungs. und Verbrennungswirme 
haben wie das Dipropargyl. LUGININ (27) fand für die Verbrennungswürme des 
festen Kôrpers: 
847-4 Cal, 
woraus sich die Verbrennungswirme der flüssigen Verbindung zu beiläufig 851 Cal. 
berechnen würde, während BERTHELOT und OGIER (28) für die Verbrennungs- 
wärme des flüssigen Dipropargyls, 853:6 Cal, also wirklich denselben Werth 
fanden. 
Die hóheren Homologen des Benzol kónnen wir uns aus Acetylen und 
Grubengas entstanden denken, demgemüss müsste die Bindungswürme des Toluol 
gegeben sein durch den Ausdruck: 
x = 3 (Cy, Hy) + (C, H4) — 3v4 -- 10v, — 2q — 1774, 
wenn wir wieder in dem Benzolring neun einfache Kohlenstoffverbindungen an- 
nehmen. Setzen wir die Zahlenwerthe ein, so erhalten wir: 
x + 122:14 = 10v, — 3v4 — 23q — 114, 
oder da: 
9v, — 3v, — 18587 
1st: 
x = 295 Cal. 
Nach den Bestimmungen von THOMSEN, die wahrscheinlich zu hoch ausgefallen 
sind, beträgt die Verbrennungswürme des dampffórmigen Toluols 95568 Cal. 
woraus sich die Bildungswärme bei constantem Volum zu — 5:96 Cal, also in 
ziemlich naher Uebereinstimmung mit den obigen Daten ergeben würde. 
In ähnlicher Uebereinstimmung lassen sich die Bildungswärmen der sämmt- 
lichen Homologen des Benzols, sowie des Naphtalins und des Anthracens unter 
der Annahme einfacher Kohlenstofibindungen in dem Benzolring berechnen, so 
dass die "Thermochemie ziemlich unzweideutig gegen die Annahme doppelter 
Bindungen spricht, oder doch wenigstens erweist, dass die doppelten Bindungen 
in dem Benzolring mit denen in den Olefinen nicht zu vergleichen sind. 
STOHMANN und KLEBER (29) haben die Hydrirungswürme verschiedener 
Benzolderivate ermittelt, um so über den Würmewerth der etwa in dem Benzolring 
vorhandenen doppelten Bindungen Aufschluss zu erhalten. 
      
  
  
  
  
   
  
  
   
  
   
  
  
   
    
   
  
   
   
   
  
  
  
  
  
  
   
  
   
   
   
   
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
   
  
  
    
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