Handwörterbuch der Chemie.
Lässt man die Menge B einer gleich stark dissoclirten zweiten Säure auf
die Oxyvaleriansäure einwirken, so erhält die Differentialgleichung die Form:
d
dr CY(A — x (A - B — x)
oder da:
yXA -- B — x) e k(1 — y)
ist:
d $A—3(VAkA E B— xj E — k).
Das Integral dieser Gleichung lautet:
Ct 1 V Ak(A 4- B) — V4Bk
Po EE Ellos
2 yABk —k yA4k(A 4- B — x) — y4Bk
1 Vi4k (A + B) + V4Bk
i og - == =
y 4Bk +k 2 V4k(A + B) — x) + P4Bk
1 V4k AB) k
— O5 108 >>> :
2B "VARA FB —3) —&
Die dieser, Formel zu Grunde liegende Annahme von der gleich starken
Dissociation mit der Oxyvaleriansäure trifft für die Essigsäure zu. Es hat sich
denn auch die obige Formel bei den Versuchen von Henry über die Lacton-
bildung aus der Oxyvaleriansäure durch die katalytische Wirkung von Essigsäure
vortrefflich bewährt. So ergaben sich, wenn
A = 17:62, = 21:24
waren, fiir c die folgenden Werthe:
t (Minuten) A—B—x e
210 37:88 000239
390 36:65 0:00288
1170 33:38 0:00261
1860 31:40 0:00235
2640 29:55 0:00240
3300 28:16 0:00242
etc.
Uebrigens hatte schon HjeLT ähnliche Abweichungen bei der Phtalidbildung
aus Oxymethylbenzoésáure beobachtet, und eine nähere theoretische und ex-
perimentelle Untersuchung von Uno CoLLAN (52) that überzeugend dar, dass es
sich auch hier um die Einwirkung des dissociirten Antheils der gelósten Sáure
auf den nicht dissociirten, also um eine Autokatalyse handelt.
Alles, was auf den Dissociationszustand der Säuren und Basen einen Ein-
fluss ausübt, muss demnach in derselben Richtung auch die Affinitätsconstanten
beinflussen.
Es ist nun eine alte Erfahrung, dass das Leitvermögen wässriger Lösungen
durch Zusatz von Alkohol oder Aceton beeinflusst wird. So fand WAKEMAN (53)
ür das auf unendliche Verdünnung bezogene Leitvermögen der Salzsäure in
einer Lösung, die a% absoluten Alkohols enthält:
a oo | a (oo
50 126:5 20 2380
30 1575 | 10 294-0
40 190-0 | 0 394:0
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