604 Handwörterbuch der Chemie. 
Nehmen wir an, man liesse auf das Natriumsalz einer Säure eine zweite 
Säure einwirken, z. B. Essigsäure auf Kochsalz, so werden sich nach her- 
gestelltem Gleichgewicht in der Lösung befinden: 
a Molekeln Essigsäure 
b » Natriumacetat 
c M Salzsáure 
e N Kochsalz. 
Der Dissociationszustand dieser vier Verbindungen sei durch 
d, bezw. d, bezw. d, bezw. d, 
gegeben. Beträgt das Volum der Lósung V, so muss nach der OsTwALD'schen 
Dissociationsformel für die Essigsäure die Beziehung gelten: 
(ad, + cd3)(bd, + ad,) = kVa(l — dy) 
Da ferner nach der Theorie der isohydrischen Lösungen 
bd,cd, — ed,ad, 
sein muss, so nimmt unsere obige Formel die Gestalt an: 
ad,(ad, + bd, + cd, + ed,) = kVa(1 — d,) 
oder, wenn wir 
x Pert Ee nd 
setzen: 
X(x + nd) =k + (1 — x), 
Daraus liesse sich der Dissociationszustand der Essigsäure berechnen. 
Nehmen wir nun an, wir hiitten eine Grammmolekel Essigsäure mit »n« 
Molekeln Kochsalz gemischt, so ist: 
a=l e=n 
und die Bedingung für das Gleichgewicht lautet: 
x?d,d; = d, (n — x)d, (1 — »). 
d,d, 
ds d, 
soll nun nach dem Gesetz von GULDBERG und WAAGE constant sein. Das wird 
zutreffen, so lange die im Gleichgewicht befindlichen Körper stark dissociirt 
sind, der Dissociationszustand also von der Verdünnung nahezu unabhängig ist. 
In unserem Falle jedoch sind nur drei Substanzen stark dissociirt — Kochsalz, 
Salzsäure und Natriumacetat — während die Essigsäure schwach dissociirt ist, 
das d, wird daher mit steigender Verdünnung steigen. Es geht aus dieser 
ganzen Beobachtung hervor, dass für schwache Säure die Affinitátsgróssen 
(Aviditäten) aus den Beobachtungen über Gleichgewichtszustánde ohne Berück- 
sichtigung des Dissociationszustandes nicht abzuleiten sind. 
Die Theorie der elektrolytischen Dissociation begnügt sich aber nun nicht 
mit diesem negativen Resultat, sondern sie giebt zugleich den richtigen Weg 
an, um die Affinitätsgrössen einwurfsfrei zu bestimmen. 
Es mögen sich zwei schwache Säuren, etwa Ameisen- und Essigsäure, im 
Wettbewerb um eine Basis befinden, und zwar möge der Versuch in der Weise 
angestellt sein, dass man je eine Volumeinheit normaler Natronlauge, normaler 
Ameisensäure und normaler Essigsäure mit einander gemischt hat. Dann ist die 
Gleichgewichtsbedingung: 
Der Bruch 
oder 
   
  
  
   
    
     
  
    
   
  
  
  
   
  
   
    
    
  
  
   
   
  
   
   
  
  
  
  
  
  
   
  
  
  
   
    
  
  
   
   
  
   
   
da d, und 
sehr angenáh 
sich also ai 
gleicher Ver 
Währenc 
des GULDBER 
Säuren, wo 
Dissociations 
OSTWALI 
mit Hilfe sei 
schiedenen € 
Es wiürc 
die Gesammt 
ermittelten R 
damit begnü 
versáumen w 
Anschauung 
chemischem 
Für die 
Ameisen 
Essigsáu 
Propions 
Buttersäi 
Die Affi 
ab, um dann 
Diesem 
scheint eine 
dieselbe Ers« 
So fand 
radicale dur 
Met 
Aet 
und bei der 
durch Natror 
Essi 
Pro] 
HECHT 
Natriumäthy] 
Aethyljo 
Propyljo 
Isoprop) 
und über die 
mit den mn: 
folgende Ang 
Acetessi 
LP 
Aethylac