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Dissociation von Korpern 
  
Setzen wir wieder dz,:4z,:4n4 — v4 : V9 : v3, so ist im Falle des Gleich- 
gewichts 2d 20 
v, V(2, 7) + vg A M cR — 0. 
Daraus ersieht man, dass in die dn Rea eine unbekannte 
Function W(p, 7") von Druck und Temperatur eingeht. Sie wird nämlich 
Z)% 1 
AA) = B (3) £9 7 e-n Y G, T3. 
Ebenso wird im Falle III die Gleichgewichtsbedingung mit einer solchen 
unbekannten Function versehen sein. Angenáhert kann man allerdings W(», 7) 
für feste Kórper explicite darstellen (s. o. pag. 445). 
37) Was endlich die IV. Klasse von Dissociationen angeht, für die das 
Beispiel 
Ca CO; = Ca O + CO, 
ist, so tritt bei diesen gar kein Gasgemenge auf, sondern wir haben drei voll- 
kommen getrennte homogene Körper. Bezeichnen also ¢,, 95, q, die thermo- 
dynamischen Potentiale von je einem Grammolekül der 3 Kórper, so sind q,, 95, 93 
nur Functionen von Druck und Temperatur Das thermodynamische Potential 
des Systems ist dann 
Q — 7,94 d- 7395 o ?3 93: 
Sind dn, : dn9 : dn3 = v, : va : va die Aenderungen der Molekülzahlen, so 
ist im Fall des Gleichgewichts 
db = 0, also v, 94 + 93999 — V3 93 = 0. 
Das ist eine Gleichung zwischen Druck und Temperatur. Sie zeigt also an, 
dass bei dieser Klasse, wie bei der Schmelzung, bei der Verdampfung, bei der 
Sublimation, der Dissociationsdruck x eine blosse Function der Temperatur ist. 
Geht man auf der Gleichgewichtscurve um dx und d7' weiter, so ist 
d d d d d do 
Ch 2 522) dne (n 55 + vy = +, en) er o. 
  
d 
d 
Da nun nach der allgemeinen Definition von ¢ (pag. 447) : = 9,, also 
d 
gleich dem Volumen von 1 Grammolekül des Kórpers 1 ist, ebenso = = Ua) 
25% s 74, und da ferner s s, gleich der negati Entropi 
a = 1s; iT ^ ^ gleic r negativ genommenen opie 
von 1 Grammolekül der Kórper 1 ist u. s. w., só wird die Gleichung 
dx 
(1191 + va Uy + Va73) 77 — (154 77 Ya $9 7 v3 53) = 0. 
Nun ist v, 7 + v979 + v373 gleich der Volumenánderung z, welche eintritt, 
wenn v, Moleküle 1 sich in y, und y, Moleküle von 2 und 3 spalten. Es ist 
also z gleich der Aenderung des Gesammtvolumens bei der Reaction, und 
ebenso ist v5, -- »353 -- v4 53 gleich der Aenderung der Gesammtentropie. 
Diese ist aber nach dem zweiten Hauptsatz gleich der bei der Reaction zu- 
geführten Wärme, der Dissociationswärme Z (pro Grammolekiil genommen) 
dividirt durch die Temperatur. Es wird also 
an