Thermische Veränderlichkeit und ihre Beziehungen zur Energieumwandlung. 433
Gegen das Verfahren von GockEL, aus den Einzelbestimmungen einen
Schluss auf die Wärme in den ganzen Combinationen zu ziehen, sind Einwände
erhoben worden!). Der HrrmmorTz'sche Satz gelte nur für den Fall, dass die
ganze Kette constante Temperatur besitze. Das ist richtig. Aber gegen die
Berechnungsweise der thermischen Veränderlichkeit lässt sich dieser Einwand
nicht erheben, denn sie folgt unmittelbar aus dem Satze, dass die Potential-
differenz an den Enden einer Kette gleich der Summe der dazwischen gelegenen
Potentialdifferenzen ist. Und nur auf diese Temperaturcoéfficienten kommt es
zunáchst an.
GockEL hat desshalb später”), was auch HELMHOLTZ*) schon für einen Fall
gezeigt hatte, an einer grossen Zahl von Combinationen die Berechtigung seiner
Rechnungsweise experimentell nachgewiesen.
26) Wir geben nun eine Reihe von Zahlen. Die Wármetónungen für Hg
sind wieder nach NERNsT eingesetzt.
Beobachtungen von CzAPSKL
Wirme, die im Element bleibt,
aus Würmetónung und
elektromotorischer Kraft *)
aus thermischer
Veränderlichkeit
Zn CI, (1-247)|AgC1. . + 6-8 Cal./2 +10-68 Cal./2
|
|
sehr verdiinnt| AgCl . | +102 . +184 ;
Fe CI, |Hg,Cl, . | -+ 98 ,, +178 ,
ZnClHg,Cl; io - - - | —20 , | — 06. ,
Zn Br, | Hg,Br, | — 94 bis — 15°65) | bis —19 b
Cd CI, | Hg,Cl, | — 54 — i a
Beobachtungen von GOCKEL
(Lösungen 1 Gramm-Aequivalent im Liter; dieselbe Concentration wie bei den
Messungen von BRAUN).
| Aenderung der | Im Element verbleibende Wärme
| elektromot. Kraft | aus thermischer | aus Wärmetönung und
für 1° C. (Volt) | Veränderlichkeit elektrom otorisch. Kraft 6)
ZnAc|CuAc
.| — 0000025 | 4-06 CaLj2 | + 36 Cal./2
Zn Ac|PbAc | — 0-000044 | +120 nl +190.
ZnAc|CdAc - … . . .| —0-000190 | +505 | 0 x
CIAACIPbAC .. ... . . | — 0000275 | + T2 | +1817 ^
CdAc|iCuAc . . . . .]| 40000157 | — 40 , | us 26 3,
PbAc|GnAc . . . . . |: +0-000885 | +103 y, "| —HO
ZnSO,|CuSO, . . . .| —+0-000034 | — 08 , 9
| |
ZuïhiCdi,- - - | ,— 0000090 | + 24:5 d: 97 ou
ZnBr, |Cd Br, . | — 0:000028 | + 073 +102 +
t) DuHEM, Compt. rend. 104, pag. 1606. 1887. H. JAHN, WiED. Ann. 34, pag. 785-
1888. G. MEYER, WIED. Ann, 33, pag. 265. 1888, führt auch Versuche dagegen an.
3) GockEL, WikD. Ann. 40, pag. 450. 1890.
3) HELMHOLTZ, Sitzungsber. Berl. Acad. pag. 12. 1882.
*) Direkte Beobachtungen von CZAPSKI.
5) ZnBr, von verschiedener Concentration.
6) Nach BRAUN's Messungen.
WiNKELMANN, Physik. III, 28