144 Anwendungen anf penis Gleichgeihissustinde 
wofür man auch schreiben kann: 
TO0*8 — — 9— M, (05s, à T, — Op, ov) 
Um alle Variationen auf die der unabhängigen Variabeln 
T und v zu reduzieren, setzen wir noch nach (81): 
9s — (55) 9 e (22), 9v 
7 = , Opi . 
ST + (55) jv 
und vo 98pY m Op. s 
37 = (22) 0T + (35), 9v. 
  
dann erhalten wir: 
100 | TO9sS-— Wy, (S an; n p jn). 
p 0 
1 
Wenn die GroBen (0), (c,),, (c), alle positiv und die GrôBen 
  
(52) , - - . alle negativ sind, so ist 928, wie man sieht, in 
v,]T 
jedem Falle negativ, also S wirklich ein Maximum, und der 
Zustand ein Gleichgewichtszustand. Da nun c, als spezifische 
Wärme bei konstantem Volumen stets positiv ist, so hängt die 
Bedingung des Gleichgewichts davon ab, ob ( 22. fur alle drei 
Teile des Systems negativ ist oder nicht. Im letzteren Fall 
ist kein Gleichgewicht vorhanden. In der Tat ist aus der 
unmittelbaren Erfahrung ersichtlich, daß in jedem Gleich- 
gewichtszustand er - negativ ist, da sich der Druck, sei er positiv 
oder negativ, bei konstanter Temperatur immer in entgegen- 
gesetzter Richtung wie das Volumen veründert. Es gibt aber, 
wie ein Blick auf die in Fig. 1 (8 26) gegebene graphische Ds 
stellung der Größe p als isotherme Funktion von o lehrt, auch 
Zustände, in denen 2m positiv ist. Diese Zustünde stellen also 
niemals eine Gleichgewichtslage dar, und sind deshalb auch 
nicht der direkten Beobachtung zugänglich. Wenn dagegen 
P negativ ist, so findet Gleichgewicht statt; doch braucht 
dasselbe noch nicht stabil zu sein; es kommt vielmehr dann 
darauf an, ob nicht unter den gegebenen Bedingungen noch 
ein anderer Gleichgewichtszustand möglich ist, dem ein größerer 
Wert der Entropie entspricht. 
     
  
  
  
  
    
    
    
  
  
  
  
  
   
     
     
      
     
     
    
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