Full text: Abhandlungen zur Thermodynamik

  
38 H. Helmholtz. 
Beispielen hängt der Erfolg wesentlich von der Geschwindigkeit 
ab, mit der die elektrolytische Fortführung verschiedener Be- 
standtheile in der Flüssigkeit vor sich geht. Dadurch wird 
eine weitere Verwickelung der Vorgänge eingeführt, die in 
Rechnung gezogen werden muss, und [826] über deren Grösse, 
namentlich in eoneentrirteren Lósungen, bisher nur wenige für 
unseren Zweck hinreichend vollstindige Messungsreihen vor- 
liegen. Von der Einmischung dieses Processes aber kónnen 
wir ung frei machen, wenn wir galvanische Elemente mit einer 
Flüssigkeit und einer unlósliehen depolarisirenden Substanz 
anwenden, wie solehe von Leclanché, Pincus, Warren de la Rue, 
Latimer Clark u. A. m. gebaut worden sind.??) Diese Ketten, 
zu denen auch die in meiner letzten Mittheilung erwähnten 
Kalomelketten gehóren, sind allerdings nieht im Stande, starke 
dauernde Stróme zu geben, aber zur Messung elektromotorischer 
Krüfte naeh Poggendorífs Methode der Compensation sind sie 
zum 'Theil sehr geeignet, da sie dabei nur stromlos angewendet 
werden. Bei diesen Versuchen kann man auch die von mir 
vorgeschlagenen Kalomelketten reeht wohl anwenden, um den 
compensirenden Strom zu erzeugen. Die Bestandtheile einer 
solehen Kette sind: 
Zink, 
Chlorzinklósung (fünf bis zehn Procent Salz enthaltend), 
Kalomel, fein gepulvert, 
Quecksilber. 
Zwei solehe Elemente nebeneinander verbunden, geben in 
einem Kreise von 10000 SZemens'schen Widerstandseinheiten 
einen Strom, der Monate lang ohne merkliche Polarisation der 
Elektroden andauern kann, und bei Anwendung eines sehr 
empfindlichen Galvanometers ausreichend ist, um Unterschiede 
von einem Milliontel der elektromotorischen Kraft eines Dantell- 
schen Elements noch erkennen zu lassen. Die elektromoto- 
rische Kraft dieser Ketten wird durch Temperaturschwankungen 
sehr wenig beeinflusst (sie steigt um etwa 0,0002 ihres Be- 
trages für 1° C.) und ihr Widerstand ist verschwindend gegen 
den von 10000 Siemens’ Einheiten. Nach Durchgang stärkerer 
Ströme ist allerdings Polarisation vorhanden, ebenso stört 
mechanische Erschütterung, wobei die Quecksilberfläche theils 
gedehnt, theils zusammengezogen wird, und die von Hrn. 
G. Lippmann beobachteten elektromotorischen Kráfte auftreten. 
Aber in den Elementen, welche über fünf Procent ZnCl, in 
der Lósung enthalten, verschwinden diese Stórungen der Regel 
ed MAN
	        
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