o- oder 
ı Keto- 
ständig 
einigen 
ffäther 
I, 
'organg 
tstehen 
‚+ Hcl 
ä 
Phenol- 
t gegen 
Sauer- 
h übri- 
n aus- 
ıstande 
ızotier- 
oläther 
Alkyl- 
  
Allgemeine Gesichtspunkte. 39 
K.H.Meyer hat nun für den Reaktionsverlauf eine andere Auf- 
fassung geltend gemacht: 
H N:N:-R HN:N.R .N:N.R 
| So 
NS EN IN 
| + - -| | +m0. 
R LH | x £ \y 
| | BEN | 
OR OH OH OR OR 
Nach dieser Vorstellung würden sich die Diazoverbindungen erst 
an die Doppelbindungen anlagern, welche in ihrer Additionsfähigkeit 
durch die Gruppen OH und OCH, stark gesteigert sein soll. 
v. Auwers fand weiter, daß der $-Naphtholäther imstande ist bei 
der Kupplung Methylalkohol abzuspalten und in das freie Naphthol 
überzugehen, was aber auch neben der K. H. Meyerschen Deutung !) 
  
INN INS 
sn GL 0 -+ CH,0H 
un 
R-N-NH N=N-R 
immer noch die folgende zuläßt: 
EN SEEN SAN 
a a un er 
Se Se au ee 
R-N, OH NR 
Auch der quantitative Unterschied in der Kupplungsfähigkeit 
von Phenolen wird bei Annahme primärer Addition an den Sauerstoff 
verständlich erklärt, weil der schwer beladene Sauerstoff der Alkoxyl- 
gruppe weniger Restaffinität übrig hat als der Sauerstoff der Hydroxyl- 
gruppe. Die von K.H.Meyer?) neuerdings aufgefundene Tatsache, 
daß ungesättigte Kohlenwasserstoffe z.B. Butadien kupplungsfähig 
sind, zeigt, daß in diesem Falle jedoch allein die Doppelbindungen 
die Vermittlung der Kupplung übernehmen. 
CH, = CH-CH = CH, + OH-N—=N-R 
> CH, =CH-—-CH(OH)—CH, N = NR 
> CH, =CH-CH=CH-N=N-R+AHO. 
Danach ist jedenfalls eine einheitliche Auffassung des Reaktions- 
verlaufes nicht statthaft, denn beide Arten erscheinen denkbar. 
Zieht man die Theorie der konjugierten Doppelbindungen in Betracht, 
so ist ferner klar, warum der Eintritt des Azorestes in p-Stellung zur 
Hydroxylgruppe (1-4-) der begünstigste ist und weshalb die o-Stellung 
1) Vgl. hierzu auch Karrer, B. 48, 1403 (1915), 
2) B. 52, 1471 (1919)