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124 Chinoniminfarbstoffe. 
in Frage kommen, wahrscheinlich enthält es zwei Wasserstoffatome 
weniger (s. weiter unten). Die Indaminformel ist gegenüber der eines 
Anilinochinons sichergestellt durch die Oxydation der Verbindung zum 
p-Benzochinon, welche mit 95% der theoretischen Ausbeute verläuft 
und so die Anzahl der durch p-Bindung verknüpften Anilinreste angibt. 
Neben dem stufenweisen Aufbau von Indaminen hat Willstätter 
auch die Oxydation von Anilin selbst zu Anilinschwarz untersucht und 
zieht durch Vergleich der so auf zwei Wegen erhaltenen Verbindungen 
folgende Schlüsse: 
Als Leukobase kommt für die Oxydationsprodukte die folgende 
Verbindung in Betracht: 
NH NH NH NH 
| 1 
% % —_ u 
NH NH NH 
Durch Oxydation erhält man stufenweise Verbindungen mit einer 
steigenden Zahl chinoider Bindungen. Die Stufe C,,H,,N, (siehe oben) 
ist wahrscheinlich nicht mit dem Polymerisationsschwarz identisch, 
sondern erst 2 nächste a 
N N 
RL en cn Ü 
VY SL vY yıH 
Beide Stufen on m wie folst: 
Base Salze Lösung in H,SO, 
dreifach chinoid: C, Hz, N; dunkelblau grün rötlich violett 
vierfach chinoid: C,H;,N; blauschwarz dunkelgrün violett, mehr blaustichig. 
Den Übergang von vergrünlichem zu unvergrünlichem Schwarz 
sieht er in der Hydrolyse der endständigen Iminogruppe, welche er bei 
dem Polymerisationsschwarz durch Kochen mit verdünnter Säure oder 
durch Erhitzen im Rohr auf 200° oder auch durch Oxydationsmittel 
ausführt: 
hydrolysiert u. vierfach Base Salze Lösung in H,S0, 
chinoid C,;H,,ON, mattschwarz mattschwarz violett, mehr blaustichig. 
Die Formel dieses Schwarz, welches beim Einbad-Schwarzverfahren 
durch air aa mit ee Fe, erhalten wird, 
wäre dann 
Yan wagt FR Sit 
No Se VY md 
Gegen die ee le er Anilinschwarz eine 
Indaminformel zuzuweisen, sind eine Reihe von Einwendungen erhoben 
1 Literatur: Willstätter, Moore: Ber. dtsch. chem. Ges. 40, 2665 (1907). — 
Willstätter, Dorogi: Ber. dtsch. chem. Ges. 42, 2147, 4118 (1909). — Will- 
stätter, Kubli: Ber. dtsch. chem. Ges. 42, 4135 (1909). ZW illetätter. Cramer: 
Ber. dtsch. chem. Ges. 43, 2976 (1910); 44, 2162 (1911). — Green, Woodhead: 
J. chem. Soc. Lond. 9%, 2388 (1910) — Ber. dtsch. chem. Ges. 45, 1955 (1912). — 
Green, Wolff: Ber. dtsch. chem. Ges. 44, 2576 (1911); 46, 33 (1913). — Green, 
Johnson: Ber. dtsch. chem. Ges. 46, 3769 (1913).