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Schwefelfarbstoffe. 129 
; Auch die Bildung schwarzer Schwefelfarbstoffe nach Green und 
1 Meyenberg! aus p-Aminophenol und m-Phenylendiamin mit Chromat 
und Thiosulfat (Claytonschwarz) deutet auf die Thiazinformel hin. 
; Die Annahme des Thiazinringes findet auch eine Stütze in der von 
f Gnehm und Kaufler? ausgeführten Untersuchung, in welcher das 
e Immedialreinblau, welches nach DRP. 134947 durch Schmelzen von 
ı 4-Dimethyl-amino-4-oxydiphenylamin oderdem (I) N 
Indamin mit Schwefel und Schwefelnatrium Br—/Y NV NS—Br 
& entsteht, einem bromierenden Abbau unter- ae vs 
) zogen wurde, wobei man eine krystallisierte Ver- Y N 
® bindung erhielt, der die Formel (I) zukommt. Br. Br 
Ein weiterer Beweis für die Thiazinformel liegt in dem Aufbau von 
blauen Schwefelfarbstoffen, denen nur Thiazinstruktur zukommen kann, 
durch Bernthsen, Julius und Münch?®. Ausgehend von Dimethyl- 
p-phenylendiamin-thiosulfosäure und Hydrochinonen mit Sulfhydryl- 
gruppen haben diese Forscher beide Komponenten zu einem blauen 
Schwefelfarbstoff von Thiazinstruktur kondensiert: 
  
N 
> HB ,B0-/\-sH YyS-sH 
= u IT 4 Y Be 4 n r6> 
(CH,).N 28 80.4. HS. 2-08 (CHN—\ /\y 0 
> S 
1 
; Unter Berücksichtigung dieser Arbeiten kann die etwas ältere Syn- 
; these eines Schwefelfarbstoffes durch Meyenberg und Levy? einen 
> weitergehenden Einblick in die Konstitution dieses Farbstoffes gewähren, 
wenn man bedenkt, daß diese Forscher Dimethyl-p-phenylendiamin- 
thiosulfosäure mit Dioxydiphenyldisulfid 
Ge 
| IS ‘ p ) Si 
; (CH,);N— 2 so @ » H0,S—8—\ )N(CH;), 
OH HO 
: zusammen oxydierten, so daß die Annahme folgender Konstitution (II) 
für diesen Farbstoff gerechtfertigt erscheint. 
Dan DT 55h: Be ; 
Binz und Räth haben (IT) N arg N 
dann die Reaktion von a NG a a 2 
Bernthsen, Julius und ) 
Münch einer näheren Un- 
tersuchung unterzogen und 
: den Farbstoff des DRP. 167012 (Schwefelblau) dazu ausgewählt. Sie 
i konnten aus Tetrachlorhydrochinon und Dimethyl-p-phenylendiamin- 
5 | ! DRP. 120560 (Clayton Aniline Co) Frdl. 6, 765. — DRP. 106030 (Clayton 
| Aniline Co) Frdl. 5, 469. — ? Gnehm, Kaufler: Ber. dtsch. chem. Ges. 3%, 
2617, 3032 (1904); 39, 1016 (1906). — ? Bernthsen, Julius, Münch: Z. 
angew. Chem. 21, 2068 (1908) — Chem. Ztg 32, 956, 1203 (1908). — DRP. 167012, 
s | 178940, 179225 (B) Frdl. 8, 752ff. -—— * Meyenberg u. Levy: Rev. gen. mat. 
. | col. 6, 212 (1902). — DRP. 140964 (Clayton Aniline Co) Fradl. %, 522. — ° Binz, 
Räth: Ber. dtsch. chem. Ges. 58, 309 (1925). 
(CHINA AR A ICH, 
) 
  
  
     
Mayer, Farbstoffe. 3. Aufl. Bd.I. 9