144 Cyaninfarbstoffe.
Die wichtigsten Darstellungsmethoden für die Farbstoffe mit n=1_
sind: für Carbocyanine die Vereinigung zweier Chinaldinhalogenalkylate
unter Zusatz von Formaldehyd oder unter Verwendung von Ortho-
ameisensäureester (wichtigste Methode!) oder endlich unter Zusatz
von Diphenylformamidin. Die Darstellungsmethode für Dieyanine be-
ruht folgerichtig auf der Verwendung von 1 Mol Lepidinhalogenalkylat
und 1 Mol Chinaldinhalogenalkylat unter Zusatz der obengenannten
Stoffe, diejenige der Kryptocyanine auf der Kondensation von 2 Lepidin-
halogenalkylaten mit denselben Stoffen. Die Konstitution der Ver-
bindungen ist endgültig aufgeklärt worden von Mills und Hamer!,
der Reaktionsverlauf stellt sich nach W. König? wie folgt dar:
DIN REN FIEN REN
| | — | |
El fe ae ee
vn y/>=6B, + CH,0 + H,l=\ NY vrlH-tcH CH=\ Ay
N N N N
| | | |
Alkyl Alkyl Alkyl Alkyl
tautomer mit (I). Als Cyclamin mit einer relativ starken Aminogruppe
geht diese Verbindung mit Wasser ein Gleichgewicht ein, wodurch ein
Dihydrochinolinderivat entsteht (IT), dieses wird durch überschüssige
Methylenbase dehydriert, die dehydrierte Base bildet das Farbsalz.
IN ZReS _ VS IM) /\Ny NS
u a CH—=( H-CH— |, x ns CHECH -CH=,_ !\
N N N-OH N
| | N |
Alkyl Alkyl Alkyl H Alkyl
Die wichtige Methode mit Orthoameisensäureester (weil sehr variabel)
verläuft folgendermaßen:
ER Su = SEN
| | es 5 H N | | EL
VAZTES H + (H,0,0))=CH— (OC,H,) + H FIR y
H HH N
Yrsun: N u
J Alkyl SJ Alkyl
es - N
roh oc.
nn y©H-=0CH-—-CH- I
N
N & |
Alkyi 3 ers Alkyl
der Reaktionsmechanismus? ist ähnlich wie bei der Kondensation mit
Formaldehyd.
Endlich kann man durch Kondensation mit Diphenylformamidin®
derartige Farbstoffe aufbauen, wobei z. B. folgender Reaktionsverlauf
angenommen wird:
" Mills, Hamer: J. chem. Soc. Lond. 11%, 1550 (1920). — ? W. König,
Treichel: J. prakt. Chem. (2) 102, 71 (1921). — W. König: Ber. dtsch. chem.
(es. 55, 3293 (1922), dort auch weitere Literatur und Nomenklaturfragen. —
® W.König: Ber. dtsch. chem. Ges. 55, 3293 (1922). — * E. P. 344409 (1.C.I.)
Chem. Zbl. 1931 I, 3297. — Ogata: Chem. Zbl. 1932 II, 711.
