160 Anthrachinonfarbstoffe.
und ferner auch die Bildung von Schwefelsäureestern von Peridisulfaten
der Leukoverbindungen, z.B. (D).
(D) so Durch eine Kombination dieser Reaktionen
: wird dann schließlich die Endstufe des Hexaoxy-
es i
n 0 0-80, anthrachinons erreicht.
INN yS&i6 Die Hydroxylierung mit Schwefelsäure und
gi | Braunstein dürfte eine Reaktion nach Thiele-
NY Winter sein, z.B. (IJ).
0,8 = ö ö (I) Dinitroanthrachinone liefern, mit anhydrid-
sh haltiger Schwefelsäure vorteilhaft unter Zusatz
von Schwefel (Schwefelsequioxyd) erhitzt, Poly-
oxyanthrachinone (Bohn, R.E. Schmidt). Als erstes Einwirkungs-
a erhält man z. B. aus 1-5-Dinitro-anthrachinon 1-5-Diamino-4-8-
" nn 00 OÖ OH
ss it | |
— OH yo — OH
2 Be a
un N | +0
Ihe
0 OÖ OH
Alizarin Dichinon Purpurin
-dioxyanthrachinon, welches aus dem zuerst entstehenden Hydroxyl-
aminabkömmling! durch Umlagerung gebildet wird. Die weiteren
Stufen der Einwirkung lassen sich als Hydroxylierung, Sulfurierung und
Oxydation kennzeichnen, wobei Chinonimine als Zwischenprodukte auf-
treten. Schließlich wird 1-2-4-5-6-8-Hexa-oxyanthrachinon gebildet:
1 19; 0 N HO O NH, a S N
a. .. a ‚OH
RN ILEN = KL
/ ie ‘n N og
O,N ö HO—HN Ö HN Ö OH RK
Ei 0 u a 0 Ye Die le von
HO;S\ „SH PS _oH Dinitroanthrachinon in
ML I“ LER Hexaoxyanthrachinon ge-
HO/ oe lingt aber auch mit
Ho Ö OH HO Ö OH konzentrierter Schwefel-
säure an Stelle anhydrid-
haltiger, wenn man Borsäure zusetzt. Die Verwendung von Borsäure
bei Reaktionen in der Anthrachinonchemie angegeben zu haben, ist ein
Verdienst von R. E. Schmidt?. Die Borsäure ist von Nutzen als Schutz-
mittel bei Oxydationen, wobei Borsäureester entstehen, welche weiter-
gehende Oxydation verhüten und die Reaktion auch verlangsamen, so
daß die Isolierung von Zwischenprodukten möglich wird. Weiter dient
sie als Hilfsmittel bei Kondensationen z. B. von Phthalsäureanhydrid
mit Phenolen und Schwefelsäure als Kondensationsmittel. Ein Zusatz
I de Gattermann: Ber. dtsch. chem. Ges. 39, 2934 (1896). —
Vgl. a Kunz: Nachruf auf Bohn: Ber. dtsch. chem. Ges. 56 A, 20, 21
(1923). — ?* Dimroth, Faust: Ber. dtsch. chem. Ges. 54, 3020 (1921). Dort Zu-
sammenstellung von Reaktionen mit Borsäure in der Anthrachinonchemie.
