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90 Isocyclische Verbindungen. 
Methylierung mit Dimethylsulfat ergibt ein Trimethylderivat, das bei 
der Oxydation mit Kaliumpermanganat die Methylester zweier Säuren 
  
liefert: CH, CH, 
/\--60--000H /\-000H 
00 „—000H 200. 2008 
COOCH, COOCH, 
Farblose Tafeln vom Smp. 103—109° Methyläther-cochenillesäure-methylester 
Die Bromierung in Essigsäure liefert das «-Bromcarmin der Carmin- 
säure, diejenige in siedendem Eisessig Monobromcocein C,H,0,Br, feine 
Nadeln vom Smp. 259—260°, das bei der Oxydation mit Wasserstoff- 
superoxyd Cochenillesäure gibt. Die Zinkstaubdestillation ergab «-Methyl- 
anthracen. Aus diesen Befunden lassen sich für Monobromcocein die 
beiden Formeln: 
H,C 0 OH H,C O0 OH 
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ee er ee 
ji | | 
HO00C O0 OH HO0C O0 OH 
(I) (Ia) 
in Wahl ziehen. Der linksstehende Benzolkern ist durch den Abbau zu 
Cochenillesäure in seiner Konstitution bestimmt, die Verteilung der 
3 Hydroxylgruppen im rechtsstehenden Benzolkern ist durch färberische 
Überlegungen bedingt, weil sonst Abkömmlinge des färberisch sich anders 
verhaltenden Anthragallol vorliegen würden. Da die Kermessäure sich 
vom Bromeocein durch die Gruppe C,H,O an Stelle eines Bromatomes 
unterscheidet und dieser Rest nur in CH,—CO oder CH,—CHO aufgelöst 
werden kann, so kommt der Kermessäuret, weil sie keine aldehydischen 
Eigenschaften aufweist, eine der beiden Formeln (II, Ila) zu. 
H,C 0 OH H,C 0 OH 
Kai 3 Klae 
YYN-00—-0CH; Y Y \—OH 
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een NN nt 
| Il 
HO06 O0 OH HOoG O0 OH 
(Im) (IIa) 
Da nun Oxyanthrapurpurin (T’) in alkalischer Lösung gleiche Färbung: 
O OH O OH 
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& N‘ a A Ss F N / 3 NSOH 
Ho \ 08 u NN \ 
O OH OÖ OH 
(P) (T’a) 
besitzt wie Decarboxykermessäure (entcarboxylierte Kermessäure) und 
auch wie Carminsäure im Gegensatz zu Oxyflavopurpurin (l’a), so ist 
für Bromeoecin die Formel (I) und für Kermes die Formel (II) anzunehmen. 
1 Über die farbändernde Wirkung der Acetylgruppe in Anthrachinonverbin- 
dungen: F.Mayer, Stark, Schön: Ber. dtsch. chem. Ges. 63, 1333 (1932). 
RENNENS SERRUNNEN 1: WESTEEREEER