152 Heterocyclische Verbindungen. 
Natriumhydroxyd in Fisetoldimethyläther (III) und Ameisensäure ge- 
spalten wird: 
oO 
I 
\Y OR ‘ %60-—-CH,—COR 
Kl + H,0= | | ee, + HCOOH 
RO— A) 0 
OÖ 
I. R. = H 3-7-Dioxychromon (III) 
II.R. = CH, Dimethyläther 
Danach handelt es sich um das 3-7-Dioxychromon, welches synthe- 
tisiert 2 werden konnte. Die auf Grund dieser Tatsachen frühzeitig 
aufgestellten Konstitutionsformeln haben den Ergebnissen weiterer 
Forschung nicht standhalten können. 
Spätere Arbeiten ? lehrten nämlich, daß die Oxydation von Tri- 
methylbrasilin mittels Kaliumpermanganat folgende Spaltstücke liefert: 
einmal die m-Hemipinsäure (IV), weiter die l- Car boxy-4-methoxy-2-phen- 
oxy-essigsäure (V), deren Konstitution durch Teilsynthese und folge- 
richtige Überlegung sichersteht und endlich Brasilsäure (VI): 
H,00— “—C00H (\-C00H 
H,CO—\ ‚—C00H H,0C0—\ /—0—CH,—CO0H 
(IV) (V) 
0 
co I 
2 \C(0H)—CH,—C00H ZN N—CH,—C00H 
H,00—\ \ CH; ee H,CO—\ ® +07 
Ö 
(VI) (VII) 
$-00-6-08,--600H ‘ -C0--CH,—-CH,-000H 
H,C0—\ ‚OH CH_oH +0 H,C0—\ OH + H000H 
(vI) 
Die Konstitution der Brasilsäure ? geht daraus hervor, daß sie beim 
Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure die Anhydrobrasilsäure (VII) 
liefert, eine 7- Methoxy- chromon-3-essigsäure, die sich bei der Behandlung 
mit Barytwasser in Ameisensäure und ß-(2-Oxy-4-methoxy-benzoyl)- 
propionsäure (VIII) spaltet und daß ihr RR wieder aus dem Ester 
von VIII mit Ameisensäureester aufgebaut werden kann. Danach ergibt 
sich zwanglos, daß die -Resorcylsäure und die Carboxy-methoxy-phen- 
oxy-essigsäure Spaltstücke der Brasilsäure sind und der zweite Anteil 
des Brasilinmolekül offenbar m-Hemipinsäure liefert. Der auf etwas 
andere Weise über ein Trimethylbrasilon (Formel s. später r) vollzogene 
Abbau des Trimethylbrasilin ergab neben m-Hemipinsäure, Carboxy- 
a Pfeiffer, Oberlin, Konermann: Ber. dtsch. chem. Ges. 58, 1497 (1925). — 
2 Gilbody, W.H. Perkinj jun., Yates: Proc. chem. Soc. Lond. 15, 241 (1899); 
J. chem. $oc. Lond. 79, 1396 (1901). — — ® Gilbody, W.H.Perkinjun., Yates: 
J. chem. Soc. Lond. 79, 1396 (1901). — W.H.Perkin jun.: J. chem. Soc. Lond. 
81, 221, 1008 (1902); Ber. dtsch. chem. Ges. 35, 2946 (1902). — W.H. Perkin jun., 
Robinson: J.chem. Soc. Lond. 93, 489 (1908). — * Gilbody, W.H. Perkin jun.: 
Proc. chem. Soc. Lond. 15, 27 (1899); 16, 105 (1900). — W.H. Perkin jun.: J. 
chem. Soc. Lond. 81, 1008 (1902).