Rotholz- und Blauholzfarbstoff. 153
methoxy-phenoxy-essigsäure noch 4-5-Dimethoxy-1-carboxy-2-benzoyl-
ameisensäure! (TI), eine 4-5-Dimethoxy-1-carboxy-2-phenylessigsäure
(II) und eine 4-Methoxy-1-carboxy-2-phenoxy-milchsäure (III). Man
unterscheidet deutlich, daß die Methoxyderivate Spaltstücke der einen
Hälfte die Dimethoxyderivate solche der anderen Hälfte des Mole-
küls sind.
H,00—/ \—-000H H,00—/ “—-C00H
H,CO—\ /—00—000H H,C0O—\ /—CH,—C00H
rd) (m)
\—C00H
H,CO— --0--CH,—CH(0OH) COOH
(III)
Einen noch besseren Einblick gewährte aber ein bei dem Abbau
des Trimethylbrasilin mit Kaliumpermanganat gefundenes noch größeres
Spaltstück, eine Säure der Zusammensetzung C,sH}sO,, die Brasilin-
säure, deren Konstitution sich aus einer Synthese aus Methoxy-phenoxy-
essigsäureäthylester und Hemipinsäureanhydrid 2 erschloß:
H,CO OCH,
en H,CO OCH,
N 2 \ \
; 06 co 2 5 ?
Ö ‘N-C00 (00H
H,00—\ /—-0-0H,—C00GH, H,C0—| 0--CH,-C00H
Die Zusammenfassung aller dieser Tatsachen, nämlich der Summen-
formel und der Aufklärung der Konstitution der Spaltstücke läßt
die Aufstellung der nebenstehenden Strukturformel OH OH
des Brasilin zu, welche zuerst von Pfeiffer? | |
vorgeschlagen und durch die Arbeiten von W.H. a
Perkin jun.* und die Synthese des Trimethyl- EEE
min, Span ad; N y CH CH,
brasilon durch Pfeiffer 5 bis auf die Stellung der VC/0H
alkoholischen Hydroxylgruppe auch durch Aufbau I
erwiesen Ist. HO— vegan
' Synthese: Harding, Weizmann: J. chem. Soc. Lond. 97, 1126 (1910). —
® Weitere Synthese: Räy, Silooja, Wadha: J. Indian chem. Soc. 10, 617 (1933). —
® Werner, Pfeiffer: Z. Chem. 8, 388, 420 (1904). — * W.H.Perkin jun., Robin-
son: J. chem. Soc. Lond. 98, 489 (1908); ältere Brasilinformeln: v. Kostanecki:
2. Farb. u. Text. Chem. 3, 14 (1904). — Herzig: Monatsh. Chem. 20, 461 (1899). —
Herzig, Pollak: Monatsh. Chem. 22, 207 (1901); 25, 871 (1904); 27, 743 (1906). —
° Pfeiffer, Angern, Haack, Willems: Ber. dtsch. chem. Ges. 61, 839
(1928). — Pfeiffer, Willems: Ber. dtsch. chem. Ges. 62, 1242 (1929). — Pfeiffer,
Quehl, Tappermann: Ber. dtsch. chem. Ges. 68, 1301 (1930). — Pfeiffer,
Hilpert, Schneider: J. pract. Chem. (2) 137, 227 (1933). — Pfeiffer, Schneider:
J. pract. Chem. (2) 140, 9 (1934); frühere synthetische Versuche: W. H. Perkin jun.,
Robinson: Proc. chem. Soc. Lond. 22, 160 (1906). — Pfeiffer, Grimmer:
Ber. dtsch. chem. Ges. 50, 911 (1917). — Pfeiffer, Emmer: Ber. dtsch. chem.
Ges. 58, 945 (1920). — Pfeiffer, Oberlin, Konermann: Ber. dtsch. chem. Ges.
58, 1947 (1925); vgl. auch Crabtree, Robinson: J. chem. Soc. Lond. 118, 859,
Anm. (1918). — W.H. Perkin jun., Räy, Robinson: J. chem. Soc. Lond. 1926,
941; 1928, 1504. — Pfeiffer, Angern, Haack, Willems: Ber. dtsch. chem. Ges.
61, 1923 (1928).
