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Rotholz- und Blauholzfarbstoff. 155
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von CH,-CO inCH=C(0H) H300, X /c-_YCH | | | cn
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Trimethyl-anhydrobrasilon oder auf andere Weise geschrieben
Als ein Abkömmling des ß-Naphthol ist das Trimethyl-anhydro-
brasilon in Alkali löslich und kuppelt mit Diazoverbindungen.
Auch v. Kostanecki! gebührt ein Anteil an der Erforschung der
Konstitution des Brasilin, wenn auch die verschiedenen von ihm auf-
gestellten Strukturformeln ® nicht zutreffend waren. Immerhin läßt
sich die von ihm gemachte Beobachtung, daß bei der Behandlung von
Trimethylbrasilin mit Jodwasserstoff eine Verbindung ? der Summen-
formel C,,H,O(OH), entsteht, deren Zinkstaubdestillation eine Ver-
bindung der Formel C,,H,0 lieferte, welche Brasan (I) genannt und
deren Konstitution durch Synthese erhärtet wurde, mit NA\__N/
der Brasilinformel nur schwierig in Einklang ? bringen. | | |
Ein Abbau unter Erhalt des Indangerüstes ist bis hute \WYVYV
noch nicht geglückt. Dr»
Die von Herzig aufgestellte Formel ist ebenfalls überholt. Aus
der so mit fast absoluter Sicherheit abgeleiteten Struktur des Brasilin
kann die Konstitution des Brasilein
erschlossen werden, wenn man in 50 08 N rc
Rechnung zieht, daß letzteres 3 \ Br
zwei W»sserstoffatome weniger be- as N — nr
sitzt als Brasilin. Dieser Unter- 0. GH, &@: OH,
schied läßt sich am besten durch ?\?N0*-0H N Ncfor
Annahme einer chinoiden Formel® g_| | Jon OL om
ausdrücken, wobei über die Wahl e 5 ae =, a
des chinoiden Kernes selbst Zweifel (Pfeiffer) (II) (Berkin)
herrschen kann (II).
Auch die Rückverwandlung des Brasilein in Brasilin ist gelungen.
Zieht man einen Vergleich zu den Anthoxanthidinen und Antho-
cyanidinen, so ist die Haftstelle der Phenylgruppe bei dem Brasilein
in 4 statt in 2 (bzw. in 3 wie bei den Isoflavonderivaten). Eine starke
Komplikation für die Synthese bietet die Methylenbrücke zwischen dem
Phenylrest und dem Pyranring von 3 nach 2’. Die Perkinsche Formel
scheint in besserer Analogie zur Anthocyanidinformel zu stehen als
die Pfeiffersche.
! Vgl. Feuerstein, v. Kostanecki: Ber. dtsch. chem. Ges. 32, 1024 (1899). —
®v. Kostanecki, Lampe: Ber. dtsch. chem. Ges. 85, 1667 (1902). —
® v.Kostanecki, Lloyd: Ber. dtsch. chem. Ges. 36, 2193, 2199 (1903); vgl.
auch Bollina, v. Kostanecki, Tambor: Ber. dtsch. chem. Ges. 35, 1675 (1902). —
v.Kostanecki, Paul: Ber. dtsch. chem. Ges. 35, 2608 (1902); Synthese des
Brasan: v. Kostanecki, Lampe: Ber. dtsch. chem. Ges. 41, 2373 (1908). -
+ W. H. Perkin jun., Robinson: J. chem. Soc. Lond. 95, 381 (1909). —
5 Herzig, Pollak: Ber. dtsch. chem. Ges. 89, 265 (1906); Monatsh. Chem. 27,
743 (1906). — Über den Anteil Herzigs an der Brasilinformel vgl. Pollak:
Nachruf auf Herzig: Ber. dtsch. chem. Ges. 58 A, 69 (1925). — ® Vgl. Herzig:
Chem. Ztg 27, 292 (1903); Ber. dtsch. chem. Ges. 36, 3951 (1903).
