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Kryptoxanthin. 29 
Kryptoxanthin!. Dieser Farbstoff findet sich in sehr bedeutenden 
Mengen (ein Drittel des Gesamtfarbstoffes) in den roten Beeren und 
Kelchen der Physalisarten und zwar in veresterter Form. Auch im gelben 
Mais? und im Paprika ist er vorhanden. Endlich ist ein als Caricaxan- 
thin, angeblich C,,H;,0;, in der Frucht von Carica Papaya L. als Palmitin- 
säureester* enthaltener Farbstoff, der auch in Citrus poonensis Hort. 
gefunden wurde, mit Kryptoxanthin identisch ®. Seine Anwesenheit in 
Physalisarten blieb deshalb verborgen, weil es von ß-Carotin schwer 
zu unterscheiden ist und: bei einer analytischen Untersuchung’ als solches 
gekennzeichnet wurde. Die Isolierung gelingt auf chromatographischem 
Wege. Seine Zusammensetzung ist entgegen der obigen Annahme für 
„Caricaxanthin‘“ C,,H;;0; der Farbstoff bildet Prismen mit Metallglanz, 
hat den Smp. 169° und ist spektroskopisch von ß-Carotin nicht zu unter- 
scheiden; seine Absorptionsbanden sind 485,5—452—424 mu (Benzin 
70—80°). Das Sauerstoffatom gehört einer Hydroxylgruppe an, wie die 
Zerewitinoff-Bestimmung und die Darstellung der Acetylverbindung 
(granatrote Blättehen vom Smp. 117—118°) erweist. Die katalytische 
Hydrierung zeigt die Aufnahme von 11 Mol Wasserstoff, woraus die 
Anwesenheit von zwei Kohlenstoffringen hervorgeht. Es ist daher sehr 
wahrscheinlich, daß im Kryptoxanthin ein Oxy-ß-carotin vorliegt, es 
also zur Hälfte Carotin, zur Hälfte Zeaxanthin darstellt: 
H,O CH, H,C CH, 
Br 
& CH, CH CH, CH, Ki 
ne si -C=C- 6 -Ö-C: eu ih I=C 0 C=C- ‘ CH, 
ee el BE HOonH REHH HHH BE, I ® 
H,0 C-CH, H,C-0 X 
NA =, OH 
CH, CH, 
Diese Mittelstellung kommt im Farbwert wie im Adsorptionsverhalten 
(an Calciumcarbonat wird es eben absorbiert, ß-Carotin nicht, Zeaxanthin 
viel stärker) zum Ausdruck. Kryptoxanthin ist epiphasisch, geht also 
bei der Verteilungsprobe (Benzin/90 %iges Methanol) in Benzin, dagegen 
zum Unterschied von ß-Carotin in 95%iges Methanol. Nur das geringe 
Drehungsvermögen [«] + 6° paßt nicht zu der Annahme eines 
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asymmetrischen Kohlenstoffatoms. Während aus ß-Carotin 2 MolVitamin 
A entstehen können, kann man nach der obigen Formel die Bildung von 
1 Mol erwarten. Tatsächlich zeigt auch Kryptoxanthin Vitamin A- 
Wirkung, es ist das erste Xanthophyll, das solche zeigt. Der auffallende 
Unterschied der Wachstumswirkung von gelbem und weißem Mais an 
Vitamin A-frei ernährten Ratten® beruht auf der Anwesenheit von 
Kryptoxanthin im gelben Mais. 
! Kuhn, Grundmann: Ber. dtsch. chem. Ges. 66, 1746 (1933). — ? Kuhn, 
Grundmann: Ber. dtsch. chem. Ges. 67, 593 (1934). — ?® Zechmeister, v. Chol- 
nocky: Liebigs Ann. 509, 269 (1934). — * Yamamoto, Tin: Sci. Pap. Inst. 
physic. chem. Res. Tokyo 20, Nr 411 (1933). — 5 Yamamoto, Tin: Bull. Inst. 
physic. chem. Res. 12, 25 (1933). — Yamamoto, Kato: Sci. Pap. Inst. De 
chem. Res. Tokyo 24, Nr 506/508 (1934); Bull. Inst. physic. chem. Res. 13, 41 (1934). 
— ® Karrer, Schlientz,: Helvet. chim. Acta 17, 55 (1934). — ? Kuhn, Brock- 
mann: Z. physiol. Chem. 206, 41 (1932). — 8 Steenbock, Boutwell: J. biol. 
Chem. 41, 81 (1920).