n = - EEE SS oe rEr KL Ip ER I IEeESe Er eren 
Rue = “= ze S 
De 
  
  
46 Carotinfarbstoffe (Polyenfarbstoffe, Lipochrome). 
CH, CH, CH, CH, 
| | Ba | en Rn 
0,H,OCH,-CH-CH,-CH,-CH,-CH-CH;,-CH,-CH;,-CH,-CH-CH,-CH;,-CH;,-CH-CH,00;H, 
Verseifung 
— — 
2-6-11-15-Tetramethyl-hexadecan-1-18-diol-diäthyläther und Bromierung 
CH, CH, CH, CH, 
| | in CH,C0OOK 
BrH,0C—0—C—C0—C—C—C—C—0—C—0—C0—C—C—C—CH;Br Tg 
HBHBEBHHH,H,ERH,HH,H,HH RN 
CH, CH, CH, CH, 
| E a le 7 Oxydati 
BOHRCS CC ao od en E00 oe 
HEBH,H,HH,H,H,H,HHH,HH 
CH, CH, CH, CH, 
| | 
H00C-0--0-C 
  
  
| | 
60 00 -0:10-0.0-0.0.0.0008 
HH,H,HHHH,H,H,H H,H,H,H 
Perhydrocrocetin 
Auf die Beziehungen des Crocetin zu Bixin wird dort eingegangen 
werden. 
Crocetindimethylester! liefert beim thermischen Abbau 10% Toluol 
und m-Xylol, 12% 1-4-8-Trimethyl-octatetraen-1-8-dicarbonsäure-di- 
methylester, C,;H5,0, und 1% Trieyelo-crocetin. l 
Die Trimethyl-octatetraen-dicarbonsäure, gelbe Prismen vom Smp. 
135°, erscheint als ein niederes Homologe des Crocetin (und auch des 
Bixin), ihre Bildung kann man sich so vorstellen, daß aus der Mitte des H 
Crocetindimethylester-moleküls ein Molekül Toluol herausgebrochen wird ec 
und die Reste zusammentreten. - 
CH, CH, CH, CH, 
| 
H,C00C-C=CH-CH ==CH-C=CH-CH=CH-CH==-6-CH=CH-CH=C6-COOCH, 
(Rest) (Toluol) (Rest) 
Crocetindimethylester 
( 'H; ( ‚H, ( 'H; 
H,C000C—C=CH—CH=0—CH=CH—CH=0C—-CO0CH, 
1-4-8-Tetramethyl-octatetraen-1-8-dicarbonsäuremethylester 
Das Tricycelo-crocetin C,,Hs,0,, farblose Nadeln vom Smp. 263— 264° 
ist mit Crocetin isomer, nimmt aber bei der Hydrierung nur 4 statt 7 Mol 
Wasserstoff auf, enthält daher drei Kohlenstoffringe und nur zwei kon- 
jugierte Doppelbindungen. 
Der Bitterstoff des Safran, das Pikrocrocin?, C,,Hs,0, ist ein Glucosid, 
das in Safranal und Glucose zerfällt und dem Kuhn und Winterstein? 
die Konstitution: 
2 Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 65, 1873 (1932); 66, 1733 
(1933). — ?® Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 67, 344 (1934).