er Siesta Ess irsseetete en 
50 Carotinfarbstoffe (Polyenfarbstoffe, Lipochrome). 
Der Perhydrobixin-dimethylester! ist mit Natrium und Amylalkohol 
zu einem diprimären Glykol reduziert worden, das sich in den Grund- 
kohlenwasserstoff Bixan C,H,, Sdp. 15mm = 218° verwandeln ließ: 
CH, CH, CH, CH, 
H 006-0200 00-00 0 00 0000, 
BHEBHBHHEBHBHEBHHHHHHHH, 
y (Na + Amylalkohol) 
CH, CH, CH, CH, 
HOH,C—C—C KO EOOBE EH SE ’H,0H 
BH,HHBHBHBHHHHHHHHH,HHHB, 
y (Br) 
CH, CH, CH, CH, 
| | | | 
BEED CS OLE LTE CE 5 OT 00 ou 
BEBEEBRBHHEBBHBHHHBHHH HH, 
Yy (Reduktion) 
CH, CH, OB: CH, 
er re a ee 
BEEBBEEBBHBEBEBBGHBEEE, 
Die Annahme, daß die Ungleichwertigkeit der beiden Carboxylgruppen 
auf einer unsymmetrisch gelagerten cis-Bindung der beiden Carboxyl- 
gruppen des Norbixin beruht, ist weiter dadurch gestützt, daß ein ß- 
Bixin? (Bixin I) existiert, welches als das trans-Isomere angesehen? wird. 
Bewiesen wurde diese Ansicht durch die Überführung beider, des Bixin 
(Bixin IT) und des ß-Bixin (Bixin I), in die gleiche Dihydroverbindung?®. 
Mit der obigen Formel erscheint Bixin als dasMittelstück eines Lycopin. 
Einen völlig schlüssigen Beweis für die symmetrische Bixinformel 
kann man in folgenden Arbeiten® erblicken: Norbixin wurde mittels 
Natriumalgam in das Tetrahydronorbixin: 
CH, CH, CH, CH, 
H000-0-—0-0=0-—6=0-0=0—0=0—6=0—6=C6—6=6—C6—0—C00H 
H,H, 4:3 EB BH H-B:B H,B, 
D 
  
  
und in das Hexahydronorbixin 
CH, CH, CH, CH, 
H00C-—C 2-2 0=0-—0=0-6=0—0=0—60=0—C6=0—06—C—C-600H 
EBHBB Hu BuBeE HESS HH 
(I) 
verwandelt. Der Kaliumpermanganatabbau lieferte bei ersterem (I) 
Bernsteinsäure, bei letzterem (II) «x-Methylglutarsäure, wie die Formel 
vorschreibt. 
ı Kuhn, Ehmann: Helvet. chim. Acta 12, 904 (1929); dort ist, wie auch ferner 
bei Kuhn, Winterstein [Helvet. chim. Acta 12, 899 (1929)] und Karrer, 
Helfenstein, Widmer, van Itallie [Helvet. chim. Acta 12, 741 (1929)] eine 
von Faltis und Vieböck [Ber. dtsch. chem. Ges. 62, 701 (1929)] aufgestellte 
Konstitutionsformel widerlegt. — ?Herzig, Faltis: Liebigs Ann. 431, 40 (1923). — 
3 Karrer, Helfenstein, Widmer, van Itallie: Helvet. chim. Acta 12, 741 
(1929). Bezeichnung als Bixin I und II s. Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. 
chem. Ges. 66, 209 (1933). — * Kuhn, Winterstein: Ber. dtsch. chem. Ges. 
65, 646 (1932). — ® Karrer, Benz, Morf, Raudnitz, Stoll, Takahashi: 
Helvet. chim. Acta 15, 1218, 1399 (1932). 
  
  
Bene har en trsL as BES CreS es Arrran tra aan AS F Es Be er Ars EIS IRGERAEL GEARS EA FR SER G ae tERee reigEETer ren erg Ban La ae Se nn Porz 2 ae