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‚hemische Theorie
Astone und Tribe,
. Allgemeines. — Der Chemismus. 147
haben, indem ein Teil des Superoxyds durch die Aufnahme von
Schwefel zu Bleisulfat wird. Dieses ist ein sehr schlechter Leiter
der Elektrieität und wird daher, wenn es in einiger Dichte zwischen
Metallplatte und Superoxydschicht liegt, hier die leitende Verbin-
dung aufheben. Dass in der That diese Bildung von Sulfat statt-
findet, zeigten Gladstone und Tribe sowohl an Planteschen wie
Faureschen Platten, indem entweder die Umwandlung des dunkel-
braunen Superoxyds in weisses Sulfat direkt durch die Beobachtung
constatiert wurde, oder durch Beobachtung der Abnahme der Strom-
stärke. Da nämlich die Umbildung des Superoxyds in Sulfat eine
gleich grosse Verminderung der elektrischen Energie bedeutet, lässt
sich aus letzterer die Grösse der ersteren bestimmen. Es ergiebt
sich daraus, dass eine geladene Platte, in verdünnter Schwefelsäure
stehend, allmälig ihre Energie durch diese „Lokalaktion“ verliert,
doch um so langsamer, je dichter und stärker die bereits gebildete
Sulfatschicht ist. Obwohl das Sulfat ein sehr schwer lösliches Salz
ist, zeigt sich doch, dass es durch elektrolytischen Wasserstoff redu-
ciert und durch elektrolytischen Sauerstoff superoxydiert wird.
Es ist also der Entladung nicht hinderlich, aber es hat besonders
durch den bei seiner Bildung eintretenden Verfall der Platten eine
sehr schädliche Wirkung auf den Accumulator.
Der Vorgang des Ladens ist nach Gladstone und Tribe durch
folgende Formel dargestellt:
Pb|2H,S0,|Pb=Pb |Pb 0,]2S0,|2 H, | Pb.
Das Anhydrit 2S0, würde dann mit 2H,O wieder 2H,SO,
bilden. Sie glauben jedoch, dass sich eventuell auch fortgesetzt
Bleisulfat bilden könne, welches in einem zweiten Stadium zerlegt
werde; dann würde der chemische Vorgang dargestellt sein durch:
Pb|H,SO,|Pb=Pb|SO,Pb|H,|Pb.
Nachdem diese Bildung beendet, folgte eine zweite
Pb|PbSO,|H,SO,|Pb=Pb|Pb 0,|2S0,|H,|Pb,
wo dann wieder das Anhydrit mit 2H,O zu 2H,SO, würde.
Hat sich nun die positive Platte mit einer Schicht Superoxyd bedeckt,
so wird dieser Chemismus aufhören, es würde daher nutzlos sein
mit der Ladung fortzufahren. Daher.lässt Plant& bei seinem Verfahren
die Entladungen resp. Ruhepausen eintreten und bewirkt dadurch
die Bildung des schwammigen Bleies, welches wegen seiner Porosität
eine tiefere Schichtenbildung zulässt. Auch bei Anwendung von
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