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I. Teil. Allgemeine Methode und Reaktionen.
Brechungsexponent sich wenig von dem der Mutterlauge entfernt. Sie
werden durch schiefe Beleuchtung sichtbar gemacht und noch sicherer
durch Trocknen und Zufügen von Benzen an Stelle von Wasser,
wobei die rötliche Färbung dickerer Täfelchen verschwindet. Dasselbe
Mittel findet Anwendung für die noch blässeren Kryställchen des Kalium-
fluosilikats. — Diese Reaktion wird nicht durch Platinichlorid ver
hindert, und durch Ammoniumsalze nur in geringem Mafse beeinträchtigt.
d. Die Angabe von Heintz 1 ), dafs Wismutsulfat mit Natrium
sulfat kein krystallisierendes Doppelsalz gebe, ist nicht ganz richtig.
Allerdings ist der Niederschlag, welchen man bei Anwendung kon
zentrierter Lösungen erhält, scheinbar amorph, aber aus minder kon
zentrierten und mit Salpetersäure versetzten Lösungen scheidet das
Doppelsalz sich in deutlichen mikroskopischen Krystallen ab. Die
Fällung erfolgt am schnellsten aus schwefelsaurer Lösung. Salpeter
säure verzögert dieselbe und kann verdünnte Lösungen einige Zeit
ganz klar halten. Solche Lösungen trüben sich bei gelindem Er
wärmen durch schnelle Abscheidung scharf ausgebildeter farbloser
Stäbchen. Die gröfsten Querschnitte messen 16 /.i , sie sind sechsseitig
und isotrop; die gröfsten Längsschnitte messen 80 sie zeigen gerade
Auslöschung. Diese Reaktion kann, wie die vorhergehende, benutzt
werden, um Kalium und Natrium in demselben Tropfen aufzufinden.
Um mit kleinen Quantitäten der Alkalisalze eine deutliche Reaktion
zu erzielen, kann man in folgender Weise zu Werke gehen. Einige
Milligramme basisches Wismutnitrat werden in einem Tröpfchen
Schwefelsäure und etwa dreimal so viel Salpetersäure gelöst, ein
millimetergrofses Tröpfchen Glycerin wird in der Lösung verrührt
und dabei diese zu einer Schicht von etwa 0,3 mm Dicke ausgebreitet.
Etwa zwei Minuten nachdem das zu untersuchende Salz als festes
oder breiiges Sulfat zugefügt ist, erwärmt man auf 50 — 60° und
läfst ebenso lange abkühlen. Man findet alsdann die Kryställchen
des Natriumdoppelsalzes ziemlich vollständig ausgebildet, auf einem
kleinen Raume um die mit dem Platindraht angestochene Stelle an
gehäuft. Die Scheibchen des Kaliumdoppelsalzes entwickeln sich
langsamer und verbreiten sich über einen gröfseren Umkreis. Ein
nahezu unsichtbares Körnchen der gemengten Sulfate ist für diese
Reaktion ausreichend, nur hat man alsdann etwa fünfmal so lange
1) Würtz, Dict. d. Chem., Art Bismut.