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I. Teil. Allgemeine Methode und Reaktionen.
a. Lithiumfluorid bildet mikroskopische Würfel, deren Gröfse und
Gruppierung je nach dem Fällungsmittel wechselt. Mit Kaliumfluorid
erhält man Würfel von 15—20 ¿u, mit Natriumfluorid Würfel von
20 /li und in nächster Umgebung des Reagens hexagonale Prismen
von 30 [.i. Ammoniumfluorid fällt Würfel von 15—25 im Über-
mafs angewendet rechtwinklige Rosetten von 80—100 /.i. Für Natrium
fluorid stellt sich die Grenze der Reaktion auf 0,5 ¡ug Lithium, mit
einem Ubermafs von Ammoniumfluorid kann man die Empfindlichkeit
verdoppeln. — Kieselfluorwasserstoffsäure (Boricky) fällt sehr blasse
Oktaeder, für eine mikrochemische Reaktion nicht zu empfehlen.
b. Fällung mit Natriumphosphat erfordert Erhitzung bis zum
Aufkochen. Sie wird durch Zusatz von Ätznatron oder von Natrium
karbonat befördert, allein auch dann ist Siedhitze nötig, und voll
ständige Abscheidung nur durch Abdampfen zu erreichen. Der Rück
stand liefert nach Behandlung mit kaltem Wasser schwer lösliche
Körner und unvollkommene Rauten (nach Streng abgerundete und
gegabelte Prismen). Wird eine neutrale Lösung nach Zusatz von
Natriumphosphat schnell bis zu beginnendem Sieden erhitzt, so setzt
sie klare rechtwinklige Täfelchen ab (10—20 ¿i), die stark doppel
brechend sind und parallel den Kanten auslöschen.
c. Das beste Fällungsmittel ist Ammoniumkarbonat. Aus ver
dünnten Lösungen scheidet das Lithiumkarbonat sich während des
Konzentrierens am Rande des Tropfens in dünnen Prismen und Nadeln
aus, die an Gipskrystalle erinnern, welche unter denselben Umständen
abgeschieden sind. Von Salzen des Kaliums, Natriums und Ammoniums
ist Lithiumkarbonat durch Zusatz von Wasser zu unterscheiden, worin
erstere sofort verschwinden, während die Nadeln des Lithiumkarbonats
sich sehr langsam lösen.
Von anderen Reagentien ist zu bemerken, dafs Lösungen von
Lithiumverbindungen durch Platinichlorid nicht gefällt werden;
Phosphomolybdänsäure und Wismutsulfat geben ähnliche
Niederschläge wie in Lösungen von Kaliumsalzen, jedoch sind die
selben weniger schwer löslich. Kaliumantimoniat bewirkt die
Entstehung kleiner Sphäroliten (30—50 ¿i), die aus dünnen Nadeln
zusammengesetzt sind. Sie sind löslicher als die linsenförmigen
Kryställchen (8—20 ¡j) des Natriumantimoniats.
Ammonium, s. Stickstoff, 53, b.