Y. Reaktionen.
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können. Da Thallochlorid durch Erwärmen mit Königswasser und
mit leicht reduzierbaren Chloriden in Thallichlorid übergeführt wird,
hat man sich vor Verwechslung mit ähnlich krystallisierenden Ver
bindungen (Tl 2 Mo0 4 ; T1 2 W0 4 ) zu hüten.
7. Silber.
a. Fällung als Chlorid, AgCl. Grenze: 0,1 ¿¿g Silber.
b. Fällung als Bichromat, Ag 2 Cr 2 0 7 . Grenze: 0,15 /xg Silber,
^"-a. Amorphes Chlorsilber ist für mikrochemische Beobachtungen
nicht brauchbar. Es kann zum Krystallisieren gebracht werden durch
Auflösen in heifser Salzsäure und Abkühlen der Lösung (Streng) oder
durch Auflösen in Ammoniakflüssigkeit und langsames Verdunsten
des Lösungsmittels (Haushofer). Streng giebt als vorherrschende
Form das Oktaeder an, oft zu dreien und vieren gruppiert; Haushofer
hat vorwiegend Würfel und Kombinationen
des Würfels mit dem Oktaeder erhalten. Im
allgemeinen ist Ammoniak als Lösungsmittel
vorzuziehen, schon deshalb, weil Silberchlorid
mit Hilfe desselben leicht von vielen anderen
unlöslichen Verbindungen getrennt und durch
blofses Verdunsten in charakteristischer Form
abgeschieden werden kann. Die Krystalle
sind klein, höchstens 20 ¿i, meistens unter
10 ¡u , sodafs starke Vergröfserung angewendet werden mufs, wo
bei wiederum Ammoniak weniger hinderlich ist als starke Salz
säure. Für sehr kleine Quantitäten von Silber mufs die Vergrösserung
auf 300 gebracht werden. Trotz dieser Unbequemlichkeit ist die
Reaktion von grofsem Wert, zumal für die Auffindung des Silbers
neben anderen Metallen. Alkalisalze sind ohne Einflufs auf dieselbe,
dies gilt auch von löslichen Chromaten, Phosphaten und Arseniaten.
In Gegenwart von Zinkchlorid und Antimonchlorid ändert sich die
Gröfse und die Form der Krystalle; es entstehen sechsseitige Tafeln
von 20 — 50 (ä. Goldchlorid bringt Oktaederskelette von 30—50 ¡x
zuwege; Platinichlorid, wovon nur sehr wenig in Lösung geht, bewirkt
die Entstehung kreuzförmiger Rosetten von 60—90 ¡i. Merkurichlorid
und Ammoniummolybdat schädigen die Reaktion; Stannichlorid ver
dirbt sie ganz und gar.
b. Nach Haushofer werden aus neutralen Lösungen von Silber
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Fig. 11. Silberclilorid, aus
ammoniak. Lösung. Vgr.200.
