6
Einleitung.
Zur volumetrischen Bestimmung des Stickstoffs wird
die Substanz, mit Kupferoxyd gemischt, unter Vorlegen einer
Kupferspirale im Kohlensäurestrome wie gewöhnlich verbrannt;
die Kohlensäure wird im Rohre selbst aus Magnesit entwickelt,
oder auch durchgeleitet; der Stickstoff wird über Quecksilber
und Kalilauge {Dumas) oder direkt über Kalilauge (Zülkowshy)
Schwarz, Schiff usw.) auf gefangen.
Zur Berechnung dient die Formel:
N in Proz.
273 fr— w
0,001 251
100
273 -ff 760 g
worin V das Volum des Stickstoffs, fr den Barometerstand, t die
Temperatur, w die Tension des Wasserdampfes, 0,001 251 das
Gewicht eines Kubikzentimeters Stickstoff bei 0° und 760 mm
und g das der angewandten Substanz in Grammen bezeichnet.
Die volumetrische Methode ist stets anwendbar; die ersteren
hingegen nur mit Vorsicht, da z. B. bei Nitroverbindungen,
manchen organischen Basen usw. der Stickstoff nicht oder nur auf
Umwegen vollkommen in Ammoniak übergeführt werden kann.
Zur gleichzeitigen Bestimmung von Kohlenstoff, Wasserstoff und
Stickstoff verbrennt man in einem Strome reinen Sauerstoffs und fängt
das aus dem Kaliapparat austretende Gasgemisch über Chromchlorür-
lösung auf, welche nur den Sauerstoff absorbiert, aber nicht den
Stickstoff (A. 233, 375); s. auch S. 7.
Uber Kohlenstoff-und Wasserstoffbestimmung sowie volumetrische
Stickstoffbestimmung mit kleinsten Mengen Substanz vgl. Pregl, Die
quantitative organische Mikroanalyse, Berlin 1917.
C. Bestimmung des Schwefels und Phosphors. Der Schwefel
wird als Schwefelsäure bestimmt. Er wird in diese übergeführt:
a) auf nassem Wege, durch Erhitzen der Substanz mit
rauchender Salpetersäure auf 150 bis 300° im geschlossenen Rohr
(Carius) oder im Verbrennungsrohr im Stickoxyd- -f Sauerstoff
strome ('Claesson), bzw. in Salpetersäuredämpfen {KJason);
b) auf trockenem Wege (meist nur bei minder flüchtigen Sub
stanzen anwendbar), durch Schmelzen der Substanz mit Natrium
superoxyd, oder mit Ätzkali und Salpeter, oder Soda und etwas
chlorsaurem oder chromsaurem Kali, auch durch Erhitzen mit Soda
und Quecksilberoxyd oder mit Kalk im Sauerstoff ströme usw.;
Analog gestaltet sich die Bestimmung des Phosphors.