604 XXXVI. Sechsgliedrige Heterocyclen mit fünf C-Atomen.
Historisch wichtig ist eine zum Teil analoge Synthese des Chino
lins aus Hydrocarbostyril (S. 485) durch Einwirkung vonPhosphor-
pentachlorid und Reduktion des gebildeten Dichlorchinolins, C 9 H 5 N Cl 2 ,
mittels Jodwasserstoff (Baeyer, B. 12, 1320).
4. Beim Erhitzen von Anilin mit Aldehyd (Paraldehyd)
und Salzsäure entsteht a - Methylchinolin (Chinaldin) (Doebner
und v. Miller):
(der entstehende Wasserstoff wirkt teilweise hydrierend).
Zwischenprodukt ist hierbei das aus Aldehyd und Anilin zuerst
entstehende Äthylidenanilin (s. B. 24, 1720; 25, 2072):
Auch hier sind wieder statt des Anilins die verschiedensten
anderen primären aromatischen Amine verwendbar. Eerner können
statt Paraldehyd andere Aldehyde oder auch Ketone in Reaktion ge
bracht werden (B. 18, 3361; 19, 1394).
5. Anilin und Acetessigester vereinigen sich (über 110°) zu
Acetessigsäure - anilid, C H 3 . C O . C H 2 . C O . N H. C 6 H 5 , aus welchem
durch Wasser abspaltung y - Methyl-a-oxy chinolin („ Methy lcarbosty ril “
oder „a-Oxy-y-lepidin“) entsteht {Knorr, A. 236, 75):
Die Vereinigung von Anilin und Acetessigester kann auch (unter
100°) in der Art erfolgen, daß ß -Phenylaminocrotonsäureester,
C 6 H 6 . NH . C(CH 3 ) : CH . C0 2 C 2 H 6 , entsteht, welcher durch Erhitzen
y-Oxychinaldin liefert {Conrad-Limpach, B. 20, 944):
Analog dem Acetessigester kondensieren sich mit Anilin auch
ß-Diketone oder ß - Ketoaldehyde, ferner auch Gemische von Ketonen
und Aldehyden, oder von Aldehyden, welche unter sich kondensiert
/9-Diketone oder /?-Ketoaldehyde bilden (S. 264; Beyer, B. 20, 1767).
Vgl. hierzu ferner B. 32, 3228. Diese Reaktionen sind nahe ver
wandt mit den sub 4. besprochenen.
6. o-Aminobenzaldehyd vermag sich mit Aldehyden und
mit Ketonen unter dem Einfluß verdünnter Natronlauge sehr glatt
C 6 H 6 .NH 2 -f 2C 2 H 4 0 = C 10 H 9 N -j- 2H 2 0 -f- H 2
OCH-CH 3
= C 6 H 4 <
,CH=CH
+ 2H 2 0 + H 2 .
0:CH.CH 3
N=C(CH 3 )
Chinaldin
CH 3
CH 3
I
.C=CH
OC-CH 2 .C=CH
I f!. TT./ I
/
Acetessigsäureanilid y-Methylcarbostyril
OC 2 H,,
CO-CH
