Danach würde W bei 301° Null werden und bei höheren Temperaturen
negative Werte annehmen. Über 301° würde demnach der Dissoziationsgrad
mit steigender Temperatur abnehmen.
Für die meisten Zwecke, so bei der Berechnung der Neutralisations
wärme, können wir ohne merklichen Fehler den dissoziierten Anteil des
Wassers vernachlässigen.
Die elektrolytische Dissoziation des Wassers ist indirekt auf drei
verschiedenen Wegen bestimmt worden, nämlich aus der Hydrolyse der
Salze (Avidität des Wassers) von mir 1 ), mit Hilfe der elektromotorischen
Kraft verschiedener galvanischer Ketten aus Säuren und Basen (Ost
wald) * 2 ), und aus der katalytischen Wirkung des Wassers bei der Methyl-
azetat-Spaltung. (Wys) 3 ). Diese verschiedenen Methoden geben Werte,
die mit den Messungen von Kohlrausch und Heydweiller gut über
einstimmen. Die Theorie wird also durch alle diese verschiedenartigen
Messungen bestätigt.
Schon früh (1883) 4 ) zeigte ich theoretisch, wie die katalytische Wir
kung verschiedener Säuren von ihrer Stärke abhängt. „Stärke der Säure“
ist nur ein anderer Ausdruck für die Menge der H-Ionen, die in einem
gegebenen Volumen enthalten sind. Wir können daher erwarten, daß
die katalytische Wirkung, z. B. die Reaktionsgeschwindigkeit der Rohr
zuckerinversion, der Konzentration der anwesenden Wasserstoffionen pro
portional ist. Dies ist wirklich der Fall, wie ich zeigen konnte, wenn für
die sogenannte Salzwirkung eine kleine Korrektion angebracht wird. Fol
gende Zahlen erhielt ich:
Q .. Konzentration Inversions-Geschwindigkeit
(mol-normal)
beob.
berechn.
Chlorwasserstoffsäure HCl
0,5
20,5
20,1
yy
0,1
3,34
3,41
yy
0,01
0,317
0,318
Bromwasserstoffsäure HBr
0,5
22,3
22,2
yy
yy
0,1
3,41
3,50
yy
yy
0,01
0,318
0,324
Schwefelsäure
H 2 so 4
0,25
10,7
11,1
yy
yy
0,05
2,08
2,09
yy
yy
0,005
0,265
0,256
D Arrhenius, Z. f. phys. Ch. 11, 821, 1893. üfversig't der Stockholmer
Akademie 1892, No. 2, S. 95.
2 ) Ostwald, Z. f. phys. Ch. 11 , 521, 1893.
3 ) Wys, Z. f. phys. Ch. 11, 492, 1893. 12, 514, 1893.
4 ) Arrhenius, Bihang t Sv. Vet.-Ak. H. 8, No. 14, 1884.