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überzugehen, kann zur Ausführung von Arbeit benutzt werden, indem man
z. B. die Röhre senkrecht stellt und den Kolben mit Gewichten belastet.
Nernst 1 ) hat folgende Formel für die elektromotorische Kraft (E)
einer Konzentrationskette mit unpolarisierbaren Elektroden abgeleitet,
welche in ungesättigte Lösungen ihrer Salze tauchen (diese werden un-
polarisierbare Elektroden der ersten Art genannt) wie z. B.:
Cu|verdünntere CuS0 4 -Lösung ¡konzentriertere CuS0 4 -Lösung Cu
1,98.T.10‘ 4 2v
E =
log —
U + V P 2
worin Pi und p 2 die Konzentrationen der Cu-Ionen in den beiden CuS0 4 -
Lösungen sind, u die Wanderungsgeschwindigkeit des positiven Ions (Cu),
v diejenige des negativen Ions (S0 4 ), n die Valenzzahl (hier 2) des aus
scheidenden Ions (Cu), log ist der dekadische Logarithmus.
Für ein Konzentrationselement zweiter Art, wo ein Metall in die ge
sättigte Lösung eines seiner Salze taucht, das dann in fester Form neben
dem Metall liegt, z. B.:
Hg|Hg 2 Cl 2 verdünntere HCl-Lösung j konzentriertere HCl-Lösung Hg 2 Cl 2 jHg
hat Nernst folgenden Ausdruck der elektromotorischen Kraft abgeleitet:
1,98 T. 10
E:
log —
U-j-V P2
In diesem Fall ist n = l.
Von diesen elektromotorischen Kräften kommt folgender Anteil E a
auf die Kontaktstellen an den beiden Polen:
1,98. T.10
E 4
l0 <
P2
der Rest gibt die Potentialdifferenz an der Kontaktstelle der beiden Flüssig
keiten an. Diese ist in vielen Fällen schwer zu berechnen, man hat deshalb
nach Mitteln gesucht, sie zu entfernen. Dies soll nach Versuchen von Cum-
ming 2 ) gelingen, wenn man zwischen die beiden Flüssigkeiten einen „Mittel
leiter“ von konzentrierter NH 4 N0 3 -Lösung schaltet, der aber nur in Kontakt
mit sauren oder neutralen Lösungen brauchbar ist.
Dieses Studium hat auch eine sehr wertvolle Methode geliefert, die
Konzentration einer Ionengattung in Anwesenheit anderer Ionen oder Mole
küle mit Hilfe von elektrischen Potentialmessungen zu bestimmen. So z. B.
hat man auf diese Weise die Menge der Ag-Ionen in gesättigten Lösungen
von AgJ oder in Lösungen von KAg(CN) 2 ermittelt.
x ) Nernst, Zeitschr. f. phys. Ch. 4, 129, 1889.
2 ) vgl. Ab egg, Zeitschr. f. Elektrochemie 13, 17, 1907.
