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Als ein Beispiel einer Untersuchung, bei welcher dieses Hilfsmittel
benutzt wurde, kann die Bestimmung der Gleichgewichtsbedingungen bei
der Reaktion:
HJ0 3 + 5HJ *1^ 3J 2 + 3H 2 0
oder:
— — +
J0 3 + 5 J + 6H 3 J 2 + 3H 2 0
nach Sammet 1 ) dienen. Wenn eine meßbare Menge von HJ anwesend ist,
so verläuft die Reaktion vollständig in der Richtung von der linken zur
rechten Seite der Gleichung. Um ein meßbares Gleichgewicht zu erhalten,
benutzte Sammet die Eigenschaft des Jodsilbers sehr wenig löslich zu sein,
d. h. eine sehr geringe Konzentration des Jod-Ions zu gestatten. Er schüttelte
festes AgJ mit einer Lösung von HJ0 3 , oder festes AgJ0 3 und Jod mit
Wasser. Die Löslichkeit des Jodsilbers in Anwesenheit von KJ, und von
Silberjodat in Anwesenheit von Kaliumjodat, wurde mit Hilfe von Kon
zentrationselementen bestimmt. Die Konzentration des Jods konnte in nach
dem Verteilungssatze (S. 179) berechenbarerweise durch Zusatz von Chlor
kohlenstoff CC1 4 , mit darin aufgelöstem Jod nach Belieben verändert werden.
Die Konzentrationen der J0 3 -Ionen und der H-Ionen wurden durch Titra
tionen ermittelt.
f f .
Sammet fand in Übereinstimmung mit den Forderungen der Theorie,
daß die Gleichgewichtsgleichung:
(Konz. H-Jon) G (Konz. J0 3 -Jon) (Konz. J-Jon) 5 = (Konz. J 2 ) 3
für dieses Gleichgewicht zutrifft. Die Gleichgewichtskonstante K ändert sich
mit der Temperatur in Übereinstimmung mit der Formel von van’t Hoff
(S. 156).
Eine ähnliche Methode, die Mengen eines Ions bei Anwesenheit anderer
zu ermitteln, liefern uns die katalytischen Prozesse, diese eignen sich beson
ders für die Bestimmung der im Haushalt der Natur so wichtigen Ionen
+ -
H und OH.
Eine Monographie über die Methoden, die Stärke von schwachen Säuren
oder Basen zu messen, ist von Lunden 2 ) gegeben worden.
x ) Sammet, Zeitschr. f. physikal. Chemie 53, 19, 645, 1905.
2 ) H. Lunden, Affinitätsmessungen an schwachen Säuren und Basen,
Ahrens’ Sammlung chemischer Vorträge, Bd. 14, N0. 1—3, 1909.