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Körper
A
W
A/W
PbCl 2
74800
827C0
0,90
PbBr 2
64200
645C0
0,99
PbJ 2
41700
39800
1,05
H 2 0
53800
58900
0,92
HCl
22300
222C0
1,00
Hg 2 o
13400
222C0
0,61
HBr
11900
8400
1,42 Ü
Es gibt eine große Zahl von sogenannten molekularen Verbindungen,
in welchen chemische Substanzen mit sogenanntem Kristallwasser, Kristall
alkohol oder Äther, Ammoniak oder organischen Basen usw. vereinigt sind.
In diesen Fällen kann man den angelagerten Körper, Wasser, Alkohol usw.
aus der Verbindung durch Abdampfung austreiben. Man kann dabei seinen
Dampfdruck (p) messen und durch Kenntnis des Dampfdruckes (P) des reinen
Wassers, Alkohols usw. aus der obenstehenden Formel (S. 68) die Arbeit,
d. h. die Affinität messen, welche bei der Verbindung sich betätigt. Diese
Arbeit wird nach Helmholtz häufig freie Energie genannt.
Um beim Kristallwasser zu bleiben, so ist bekannt, daß viele Salze
W'asser in verschiedenen Mengen anlagern können. Die Stabilität der ent
stehenden Wasserverbindungen, die durch die Spannung des abdissozierten
Wasserdampfes zu messen ist, ist verschieden. So haben z. B. die Kristall
wasserverbindungen des Kupfersulfats bei 50° C folgende Spannungen des
Wasserdampfes (nach Pareau) * 2 ):
CuS0 4 +lH 2 0 CuS0 4 + 3H 2 0 CuS0 4 -j-5H 2 0 (reines Wasser)
4,4 mm 30 mm 47 mm 91 mm
Auch die Wärmeentwicklung bei Anlagerung der verschiedenen
Wassermoleküle ist verschieden, wie Thomsens 3 ) Messungen zeigen. So
ist für Natriumphosphat Na 2 HP0 4 + 12H 2 0 die Wärmeentwicklung bei der
Anlagerung der zwei ersten H 2 0-Moleküle an das wasserfreie Salz 3010 cal.
pro Molekül, bei den folgenden zehn Molekülen je 2240 cal. Bei dem Natrium
karbonat Na 2 C0 3 -f- 10H 2 O ruft das erste Molekül H 2 0 eine Wärme-Entwick
lung von 3390, die sieben folgenden von je 2120 und die zwei letzten von
je 1700 cal. hervor. Aus Pareaus Angaben kann man die Arbeit be
rechnen, welche bei der Überführung eines Grammoleküls (18 g) Wasser
x ) Eine Monographie über diese Frage ist von O. Sackur publiziert
worden. Der näher Interessierte möge auf diese instruktive Schrift (Heft 24
der Serie „Die Wissenschaft“, Braunschweig 1908) hingewiesen werden.
2 ) Pareau, Ann. d. Phys. und Ch. (3), 1, 39 (1877).
3 ) Thomsen, J. f. praktische Ch. (2), 18, 1 (1878).