Chrom
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Natriumhydroxydlösung dergestalt, daß das Gasableitungsrohr nicht in
die Natriumhydroxydlösung eintauche (Fig. 13).
K 2 Cr 2 0 7 + 4 KCl + 3H 2 S0 4 = 3H 2 0 + 3K 2 S0 4 + 2Cr0 2 Cl 2
Der überdestillierende
braune Stoff — eine bei 117 0
siedende, sehr unangenehm
riechende und sehr aggresive
Flüssigkeit — ist das Chlo
rid der Chromsäure (es ent
steht aus der Chromsäure
durch Ersatz der zwei Hydr-
oxyle durch zwei Chloratome)
und wird „Chromsäure-
chlorid' 4 , ,, Chromylchlorid “
oder auch „Chrom oxychlorid“ genannt. Mit Wasser geht er langsam
unter Chlorwasserstoffabspaltung in Chromsäure (Hydrolyse), mit
Natriumhydroxydlösung sofort in Chromat über.
Cr0 2 Cl 2 + 2H 2 0 = 2 HCl + H 2 Cr0 4
Cr0 2 Cl 2 + 4NaOH = 2H 2 0 + 2NaCl + Na 2 Cr0 4
Als Chromsäurechlorid kann also das Chrom leicht destilliert
werden; unter den gleichen Umständen bildet sich ein entsprechendes
Bromid oder Jodid der Chromsäure nicht. Infolgedessen kann das Auf
treten einer flüchtigen Chromverbindung, das an dem Chromgehalte der
vorgelegten Natriumhydroxydlösung zu erkennen ist, zum Nachweise
vpn Chlor, das sich neben Jod und Brom sonst schwer mit Sicherheit
erkennen läßt, dienen (Methode von H. Rose). Überdestillierendes Brom
würde mit der Natriumhydroxydlösung eine farblose oder fast farblose,
jedenfalls chromfreie Lösung geben.
In Gegenwart von Wasser bildet sich aus Kaliumpyrochromat und
Chlorwasserstoffsäure kein Chromsäurechlorid, sondern es findet Oxydation
der Chlorwasserstoffsäure statt. Man koche etwas Kaliumpyrochromat
mit starker Chlorwasserstoffsäure; es entweicht Chlor, während sich die
Lösung unter Reduktion des Chromates zu Chromisalz grün färbt.
K 2 Cr 2 0 7 -f 14 HCl = 2 KCl + 2CrCl 3 + 7H 2 0 + 6 CI
Diese Methode der Chlordarstellung wird im chemischen Laboratorium
zur Darstellung von reinem Chlorgase benutzt; auch empfiehlt sie sich, wenn
es sich um Darstellung einer genau bestimmten Menge von Chlor handelt, zu
deren Gewinnung man die äquivalente Menge Kaliumpyrochromat verwendet.
Man beachte bei der Berechnung, daß einer Molekel Kaliumpyrochromat drei
Atome. Sauerstoff oder sechs Atome Chlor entsprechen.
Durch Reduktionsmittel werden Chromate zu Chromi oxydhydrat
und seinen Salzen reduziert.