Full text: Grundriß der allgemeinen Thermochemie

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Thermochemie. 
fach proportional der zugesetzten Säuremenge, bis zur 
vollständigen Neutralisation, worauf dann jede weitere 
Wärmeentwicklung aufhört. Das Maximum der ent 
wickelten Wärme stellt dann die Neutralisationswärme vor, 
die überdies bei den hierher gehörigen Säuren (darunter 
HCl, HBr, HJ, HC10 3 , HBr0 3 , HJ0 3 , HN0 3 , HC10 4 ) 
den nämlichen Werth aufweist, nämlich ca. 137 K. pro 
Aequivalent; nur HC10 4 , liefert den etwas grösseren 
Werth 141. Doch giebt es auch einbasische Säuren (wie 
HP0 3 , HC10, HCN, HP0 2 H 2 , HF1), welche von 
diesem einfachen Verhalten in irgend einem Punkt ab 
weichen. Die Erklärung hierfür ist wahrscheinlich in 
jedem Falle darin zu suchen, dass sich in der verdünnten 
Lösung ein chemischer Gleichgewichtszustand herausstellt, 
in welchem nicht nur das Natronsalz, sondern auch 
andere Stoffe in erheblicher Menge vorhanden sind. 
112. Bei mehrbasischen Säuren lässt sich von vorn 
herein erwarten, dass sich im Allgemeinen bei der Neu 
tralisation nicht nur das neutrale, sondern gleichzeitig auch 
noch saure Salze bilden, so dass die Neutralisationswärme 
verwickeltere Gesetze befolgt. Doch giebt es trotzdem 
einzelne mehrbasische Säuren (H 2 PtCl 6 , H 2 S), deren Neu 
tralisationswärme den Charakter der einbasischen Säuren 
zeigt, so dass man daraus auf das entschiedene Vor 
herrschen eines einzigen Salzes (bei der Platinchlor 
wasserstoffsäure des neutralen, beim Schwefelwasserstoff 
des sauren Salzes) in der Lösung schliessen muss. Im 
Uebrigen wird bei zweibasischen Säuren die Neutralisa 
tionswärme von der Art des Auftretens des sauren Salzes 
abhängig sein. So bildet sich bei der Neutralisation 
von Natron durch zugesetzte Schwefelsäure zunächst vor« 
wiegend das neutrale Salz, bis zur vollständigen Neutra 
lisation der Lösung; hierauf, bei weiterem Zusatz von 
Schwefelsäure, wird das neutrale Sulfat zum Theil wieder 
zersetzt und bildet mit der Säure saures Salz. Dieser 
Vorgang ist mit Wärmeabsorption verbunden und erreicht
	        
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