Handbuch der organischen Chemie: Specieller Theil: Aromatische Reihe (Kohlenwasserstoffe, Phenole, Alkohole, Säuren).

Beilstein, Friedrich Konrad

Bibliographic data

Multivolume work

Persistent identifier:: 832793647

Author:: Beilstein, Friedrich Konrad

Title:: Handbuch der organischen Chemie

Type of content:: Enzyklopädie

Year of publication:: 1893

Place of publication:: Hamburg; Leipzig

Publisher of the original:: Verlag von Leopold Voss

Identifier (digital):: 832793647

Language:: German

Additional Notes:: Bände 1 - 4. und Ergänzungsbände 1 - 5 erschienen von 1893-1906

Document type:: Multivolume work

Volume

Persistent identifier:: 832794759

Author:: Beilstein, Friedrich Konrad

Title:: Specieller Theil: Aromatische Reihe (Kohlenwasserstoffe, Phenole, Alkohole, Säuren).

Scope:: LVI, 2210 Seiten

Notes on the digital copy:: Unvollständige Vorlage: Seiten 816 und 817 fehlen

Edition title:: Dritte, umgearbeitete Auflage

Year of publication:: 1896

Place of publication:: Hamburg

Publisher of the original:: Verlag von Leopold Voss

Identifier (digital):: 832794759

Signature of the source:: Chem. 68(2),3

Language:: German

Usage licence:: Public Domain Mark 1.0

Publisher of the digital copy:: Technische Informationsbibliothek Hannover

Place of publication of the digital copy:: Hannover

Year of publication of the original:: 2015

Document type:: Volume

Collection:: Chemistry

Chapter

Title:: III. Schwefelderivate der Kohlenwasserstoffe CnH2n-6.

Document type:: Multivolume work

Structure type:: Chapter

Chapter

Title:: B. Sulfonsäuren der Kohlenwasserstoffe CnH2n-6.

Document type:: Multivolume work

Structure type:: Chapter

Chapter

Title:: 10. Sulfonsäure des Pentaäthylbenzols C16H26SO3 = (C2H5)5.C6H.SO3H.

Document type:: Multivolume work

Structure type:: Chapter

161 3. 11. 93.] AROMAT. REIHE. — C. THIOSULFONSÄUREN C u H 2n _ 7 .S0 2 .SH. sechsseitigen Tafeln. — K.Ä-|-2H 2 0. Dünne Blätter. Schwer löslich in kaltem Wasser, leichter in Alkohol. — Ba.A 2 + 9H 2 0. Blättchen (aus Wasser). Schwer löslich, selbst in heifsem Wasser. 11. Cetylbenzolsulfonsäure C 22 H 38 S0 3 = C ie H 38 .C 6 H 4 .S0 3 H (Krafft, B. 19, 2983). — Na.A. Schwer löslich. 12. p-Methylhexadekylbenzolsulfonsäure c 28 h 40 so 3 = c 16 h 33 .c 6 h 8 (CH 3 ).so 8 h. b. Aus p-Methylhexadekylbenzol und rauchender Schwefelsäure (Göttig, B. 21, 3183). — Na.C 23 H 39 S0 3 . Perlmutterglänzende Blättchen. 13. Oktadekylbenzolsulfonsäure c 24 h 4? S9 3 = c 18 h 37 .c 6 h 4 .S0 3 h (Krafft, b. 19,2985). — Na.A. Grolse, glänzende Blätter. Zersetzt sich in hoher Temperatur, ohne zu schmelzen. Fast unlöslich in überschüssiger Kochsalzlösung. C. Thiosulfonsäuren c n H 2n _ 7 .so 2 .SH. Diese Säuren entsprechen vollkommen den Säuren C u H 2n + 1 .S0 2 .SH s. Bd. I. S. 374. Ihre Salze entstehen aus den Chloriden der Sulfonsäuren und Ivaliumsulfhydrat (Blom- strand , B. 3, 963). C 6 H 5 . S0 2 C1 + 2 KHS = C 6 H 5 . S0 2 . SK + KCl + H 2 S. Nach Spring (B. 7, 1158) verläuft die Reaktion in folgender Weise: I. C 6 H 6 .S0 2 C1 -j- K 2 S = C 6 H s .S0 2 K 4-KC1-J-S und II. C 6 H ß .S0 2 K-|-S = C 6 H 5 .S0 2 .SK. In der That nimmt benzolsulfin- saures Salz direkt Schwefel auf und geht in thiosulfonsaures Salz über. Die Salze ent stehen auch durch Behandeln eines Gemisches aus sulfinsaurem Salz und Alkalisulfid mit Jod (Otto, Tröger, B. 24, 1132). C 6 H 5 .S0 2 Na -j- Na 2 S -f- J 2 = C 6 H 5 .S0 2 .SNa -f- 2NaJ. Jod wirkt auf wässerige Lösungen der Salze ein unter Bildung von Sulfiden der Säuren. So entstehen z. B. aus p-toluolthiosulfonsaurem Kalium und Jod die Sulfide (CH„.C 8 H 4 . S0 2 ) 2 S, (CH 3 .C 6 H 4 .S0 2 ) 2 S„ und (CH 3 .C 6 H 4 .S0 2 ) 2 S 3 . Aehnlich wirkt Chlor, nur wird dabei viel Sulfonsäurechlorid (CH 3 .C 6 H 4 .S0 2 C1) gebildet. Von Zn + HCl werden alle jene Sul fide in Thiophenole umgewandelt. Die Ester erhält man aus den Alkalisalzen der Thiosulfonsäuren und Alkylbromiden. Sie sind ölig, unlöslich in Wasser und Alkalien, nicht destillirbar und auch nur sehr wenig flüchtig mit Wasserdämpfen. Durch Erhitzen mit Wasser auf 120° werden sie nicht verändert. Beim Kochen mit Kalilauge werden sie in Sulfinsäuren und Alkyldisulfide zerlegt. Von Zink und Schwefelsäure werden sie, in alkoholischer Lösung, in Thiophenole und Merkaptane gespalten. Beim Kochen mit Alkohol und Zinkstaub entstehen sulfin- saures Salz und Zinkmerkaptide (Otto, B. 15, 128). Die Phenolester dieser Säuren entstehen: 1. bei der Oxydation von Thiophenolen mit Salpetersäure (spec. Gew. = 1,3). 2C 6 H 5 .SH -\- 0 8 = C 6 H 5 . SO,. SC 6 H 5 -(- H,0. — 2. Beim Erhitzen der Sulfinsäuren C n H 2U _ 7 .S0 2 H mit Wasser auf 130°. 3C 6 H 5 .S0 2 H = C 6 H 5 .S0 2 .SC 6 H 6 -j- C 6 H 5 .S0 3 H -(- H 2 0. Die Phenolester sind unlöslich in Wasser und Alkalien, leicht löslich in Alkohol und Aether. Von Reduktionsmitteln (Zink und Schwefelsäure) werden sie in Thiophenole übergeführt. C 6 H 6 .S0 2 .SC 6 H 5 + H 6 = 2C 6 H s .SH + 211^0. Von alkoholischem Schwefelkalium werden sie verseift unter Bildung von Thiophenolen. C 6 H 5 .S0 2 .S.C 6 H 5 -j- K^S = C 6 H 6 .S0 2 .SK -f- C 6 H 6 .SK. Die Ester der Thio sulfonsäuren werden durch Wasser nicht verseift. Von Alkalien werden sie in Sulfin säuren und Disulfide zerlegt (Otto, Rössing, B. 19, 1241). 3C 6 H 5 .S0 2 .SC 6 H 5 -|- 211,0 = 4C 6 H..S0 2 H -j- (C ? H 5 ) 2 S 2 . Sie verbinden sich direkt mit (1 At.) Brom: (C 6 H 5 .S0 2 . SC 0 H 5 ) 2 Br 2 . Die thiosulfonsäuren Phenolester sind bei den Phenolen (Thiophenolen) abgehandelt. Beim Einleiten von H 2 S in eine erwärmte alkoholische Lösung der Ester erfolgt Spaltung in Thiophenole (resp. Merkaptane) und Sulfinsäuren; letztere unterliegen dann einer weiteren Zersetzung durch H 2 S (Otto, Rössing, B. 20, 2090). C 6 H 5 .S0 2 S.C 2 H. + H 2 S = C 6 H B .SO,H + C 2 H 5 .SH + S. Die freien Thiosulfonsäuren sind sehr unbeständig und zerfallen leicht in Schwefel und Sulfinsäuren. C 6 H B .S0 2 .SH = S -f- C 6 H 5 .S0 2 H. Ihre Reaktionen erinnern durchaus an jene der unterschwefligen Säure. I. I. Benzolthiosulfonsäure C 6 H 6 S 2 0 2 = C 6 H B .S0 2 .SH. B. Siehe oben. — Molekulares Silber erzeugt Benzolsulfinsäure. Ueberschüssiges FeCl 3 erzeugt, in der Wärme, Benzol sulfonsäurechlorid. Bei der Einwirkung von PC1 5 auf das Kaliumsalz entsteht das Sulfid (C 6 H 6 .S0 2 ) 2 S 2 , resp. dessen Spaltungsprodukte (Otto, Rössing, B. 24, 1155). Aus C 6 H 6 . S0 2 .SK und PC1 3 entsteht (C 6 H 5 .S) 2 . — Na.C 6 H 6 S 2 0 2 -j- 1 X / 2 H 2 0. Undeutliche Krystalle Beilstein, Handbuch, n. 3. Aufl. 1. U

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fullscreen: Specieller Theil: Aromatische Reihe (Kohlenwasserstoffe, Phenole, Alkohole, Säuren). (2. Band)

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