18 Handwörterbuch der Chemie,
kern selbst halogensubstituirte Kohlenwasserstoffe zersetzen sich mit Cyankalium
oder Blutlaugensalz erst in sehr hoher Temperatur und auch dann nur sehr un-
vollständig. Wenn aber ausser dem Halogen, und zwar in der Para- oder der
Metastellung zu demselben, auch die Nitrogruppe am Benzolring vorhanden ist,
so wird diese Nitrogruppe durch die CN-Gruppe verdrängt, wenn man solche
Benzolderivate mit Cyankalium in zugeschmolzenen Röhren erhitzt. Man gelangt
also zu den Nitrilen halogensubstituirter aromatischer Säuren. Die CN-Gruppe
nimmt aber in diesen nicht dieselbe Stellung ein, welche die Nitrogruppe inne
hatte, sondern eine derselben benachbarte (v. RICHTER, Ber. 1871, pag. 21; 1875,
pag. 1418).
C,H, Ro, + CNK = cH CE NOR
Parabromnitrobeurol Metabrombenzonitril.
d) Aus den Amidoderivaten der Benzolkohlenwasserstoffe von nächst niedri-
gerem Kohlenstoffgehalt. Diese Aniline werden durch Erhitzen mit Schwefel-
kohlenstoff in Sulfocarbanilide (Schwefelharnstoffe) und diese durch Kochen mit
rauchender Salzsäure in die Sulfocarbanile (Senföle) übergeführt, welche dann
durch Erhitzen mit Kupferpulver entschwefelt und dadurch in die Nitrile ver-
wandelt werden (WrrrH, Ber. 1873, pag. 419). Es führt so z. B. die folgende
Reihe von Reactionen von den Toluidinen zu den Nitrilen der entsprechenden
Toluylsäuren:
~ CH, CS v AUNH-.CGH,-CH,
2C;H, NH; C83 — C82 Ng. C H,.CH, + HS
Toluidin Ditolylschwefelharnstoff.
AZ NH. C,H,. CH, ACH; ACH,
CS NH.G,H, CH, * HCl — CHA Nm. Ho ^ CHaA NCS
Ditolyischwetibatmstoiz Salzsaures Tohudin Tolylsenföl.
wn cH ACH,
C His NCS + Cu, = Cu,S + C, dH, Ll CN
Tolylsenfôl Tolunitril.
Als einen zweiten Weg zur Ueberführung der Aniline in Nitrile kann man
ihre Umwandlung (z. B. durch Einwirkung von Chloroform und alkoholische
Kalilauge, HoFMANN, Ber. 1877, pag. 1096) in die Carbylamine benutzen, welche
sich bei längerem Erhitzen über 200° in die isomeren Nitrile umsetzen:
C,H;- NH, + CHCl; + 3KOH = C;H;-NC + 3KCl + 3H,0
Anilin Chloroform PR RO mid,
CHISNC z O.H,-CN
Phenylcarbylamin ^ Benzonitril.
4. Schmelzen der Alkalisalze von Sulfosäuren aromatischer Kohlen-
wasserstoffe mit ameisensaurem Natrium (V. MEVER, Ber. 1870, pag. 112).
C,H;SO,K + CHO,Na = SO,KH + C,H,-CO,Na
Benzolschwefels. Kalium Benzoés. Natrium.
5. Einwirkung von Kohlensäure und Natrium auf die brom-
substituirten aromatischen Kohlenwasserstoffe. Die letzteren werden
mit Benzol verdünnt und während des Durchleitens der nicht getrockneten
Kohlensäure unter allmählichem Eintragen des Natriums im Wasserbade erhitzt
(KEKULE, Ann. 137, pag. 178)
C;H;Br + CO, + Na, = C;H;:CO,Na + NaBr
Monobrombenzol Benzoés. Natrium.
_ CH, CH;
C,H,— CH + CO, + Na, = C,H, cen + NaBr
Br CO, Na
Monobromxylol Xylylsaures Natılum.
6. Ej
Benzolk
Nur 1
ein und bi
chlorid, w
pag. 72).
Wärme be
aus Benz
hängt es
Säurechlo
des Benz
pag. 1854
71. EB
auf bror
der entste
C, H1
Monobromb
Man
Die Reac
8S. F
bésser d
der ents[
PERKIN, C
ungesättig
Natriumai
gesättigter
2 (
Nach
pag. 428,
Reaction
zwischen
Aldehyd
entziehen
Natrium
erhitzt, sc
C,H
Mit |
aldehyd
Lactonsài
CH, CC
Benzaldeh
und
