626 Handwörterbuch der Chemie.
theilweise in Senföle umwandeln; so geht Methylrhodanid bei längerem Erhitzen
auf 180—185° z. Thl. in Methylsenfôl (6), Allylrhodanid beim Kochen, langsam
schon bei gewöhnlicher Temperatur in Allylsenfól über.
Die Senfóle sind stechend riechende, unzersetzt siedende Flüssigkeiten, die auf
der Haut Blasen ziehen; sie sind in Wasser wenig oder nicht lóslich.
Darstellung: Man behandelt primäre (8) Alkoholbasen mit Schwefelkohlenstoff und,
alkohol- oder wasserfreiem, im Kiltegemisch stehendem Aether (3), dunstet zur Trockne ein,
giebt darauf auf 2 Mol. Base 1 Mol. Sublimat [durch überschüssiges Sublimat wird die Aus-
beute stark beeintrüchtigt (7)] hinzu und destillirt. Der Mechanismus der Reaction wird durch
folgende Gleichungen veranschaulicht:
I 2C,H,-NH; 4- C$, — NH(C,H,)CS-S-NH, (C,H,)
Il. 2NH(C, Hj): CS: S- N(C,H,)H, + Hg Cl, = 2N(C,H,)H,Cl J- [NH(C,H,)- CS. S], Hg,
I. [NH(C,H,)CS,],Hg = 2C,H,NCS + HgS + H,S.
2. Bequemer erhält man die Senföle durch Versetzen von alkoholischen Lösungen von
alkylirten Dithiocarbaminsäuresalzen der Alkylamine mit Jod. Die Ausbeute an Senföl entspricht
ziemlich genau folgender Gleichung‘:
5NH(C,H,)-CS,-N(C,H,)H, + 6] = 2C,H,-N.CS + 2CS, + 6N(C,H,)H,-HJ
+ CS(NH-C,H,), + 3S (3).
Durch oxydirende Agentien wird der Schwefel der Senféle quantitativ in
Schwefelsáure übergeführt (Methode zur quant. Best. der Senföle), während das
Alkoholradical als. Alkylamin austritt, z. B.
C,H;,NCS + O0, + 2H,0 = H,S0, + CO, + C,H,NH,.
Zink und Salzsäure wirken nach folgenden Gleichungen ein: C,H,;: N:CS
+ 2H, — C,H,NH, + HCSH (Thioformaldehyd) und C,H,-N:CS + 3H,
— C,H,NH(CH,) + H,S.
Concentrirte Schwefelsäure bewirkt unter heftiger Reaction Spaltung in Alkyl-
amin und Kohlenoxysulfid, z. B. C,H,N:CS + H,0 = C,H,NH, + COS; in
demselben Sinne wirkt concentrirte Salzsäure bei 100°, doch tritt in Folge secun-
därer Reaction zwischen Kohlenoxysulfid und Wasser Schwefelwasserstoff und
Kohlendioxyd auf, z. B.
IL C,H,NCS+2H,0=C,H,NH,+ COS + H,0; IL COS+H,0=H,S+CO,.
Die Senfôle verbinden sich im Einschmelzrohr bei 110° mit Alkoholen zu
Alkylthiocarbaminsäureestern: C,H,NCS+ C,H,OH = NH(C,H,)-CS-OC,H,
und mit Mercaptanen zu Alkyldithiocarbaminsäureestern, z. B. C,H,NCS
+ C,H;,SH = NH(C,H,)CS-SC,H; (9); sie verbinden sich ferner mit Schwefel-
Chem. 125, pag. 257. 36) E. SCHMIDT, Ber. 10, pag. 187. 37) WERTHEIM, Ann. Chem. 55,
pag. 297. 38) ZiNIN, Ann. Chem. 95, pag. 128. 39) BERTHELOT u. LUCA, Ann. Chem. 97,
pag. 126. 40) BILLETER, Ber. 8, pag. 464. 41) GERLICH, Ann. Chem. 178, pag. 89. 42) O.
FORSTER, Landwirthsch. Versuchsst. 35, pag. 209; Zeitschr. anal. Chem. 30, pag. 647. 43) SCHLICHT,
Zeitschr. anal. Chem. 1892, pag. 661. 44) Dircks, Landw. Versuchsst. 28, pag. 179 und Zeit-
schr. anal. Chem. 22, pag. 461. 45) Kopp, Ann. Chem. 98, pag. 375. 46) R. ScHIFF, Ber. 14
pag. 2767. 47) KAHLBAUM, Siedetemp. u. Druck, pag. 89. 48) OESER, Ann. Chem. 134, pag. 8.
49) Burk, Ann. Chem. 139, pag. 63. 350) HENRY, Bull. soc. chim. 7, pag. 87. 51) GRA-
BOWSKI, Ann. Chem. 138, pag. 173. 52) WILL u. KORNER, Ann. Chem. 125, pag. 267.
53) BOHLER, Ann. Chem. 154, pag. 59. 54) ScHIFF, Ber. 9, pag. 571. 55) R. ScHIFF, Ber 10,
pag. 1191. 56) HENRY, Ber. 5, pag. 188. 57) HOFMANN, Ber. 7, pag. 516. 58) HOFMANN,
Ber. 12, pag. 991. 59) R. ScHIFF, Ber. 11, pag. 833. 60) HOFMANN, Ber. 15, pag. 986.
61) SCHIFF, Ber. 19, pag. 568. 62) BAMBERGER, Ber. 14, pag. 2642. 63) cf. KLAUS u. VÓLTZKOW,
Ber. 14, pag. 445; CAIN u. CoHEN, Chem. Soc. 1891, pag. 327; WERNER, Chem. Soc. 1891, Bd. I,
pag. 396 u. 544. 64) HOFMANN, Ber. 12, pag. 1127; 13, pag. 18. 65) PINNRE, Ber. 14, pag. 1083.
66) PROSKAUER u. SELL, Ber. 9, pag. 1266. 67) MAaGATTI, Ber. 11, pag. 2267. 68) PINNER,
Wasse:
tuirten
I
tuirter
Wasse
D
A
M
Krysta
Mol. (
acetat
mit B-
Additi
A
rhoda:
silberr
pentas
reizenc
(17);
Leitet
bestän
unter
A
in cen
tast ur
aus Sc
bilden.
M
holisc]
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silberg
Aether
zerfällt
Ber. 22
71) PAY
Ber. 20
76) BEI
pag. 71
80) Gr
pag. 15
pag. 20
MANN, ]
90) Ho:
pag. 12:
Ber. 17
FRONT,
Ber. 20,
102) JA
Ber. 24,
