Handwörterbuch der Chemie.
aa'-Diphenyl--pyron-80'-dicarbonsáureáthylester, C4,H4,0,,
CO
ID
|
coach Joon
O
entsteht durch Einwirkung von Benzoylchlorid auf Acetondicarbonsäureäthylester
(10) bezw. von Kohlenoxychlorid auf Kupferbenzoylessigester (13).
Darstellung. Man lóst | Atom drahtfórmiges Natrium in einer Mischung von Aether
und Acetondicarbonsäureäthylester auf, kocht mit 1 Mol. Benzoylchlorid bis zur neutralen Reaction
und wiederholt diese Operation mit einem zweiten Atom Natrium und einem weiteren Molekül
Sáurechlorid. "Wenn die Umsetzung vollendet ist, filtrirt man vom Kochsalz ab, wäscht mit
Soda, destillirt den Aether ab und krystallisirt den Rückstand aus Chloroform und Ligroin und
dann aus verdünntem Alkohol um.
Der Ester bildet glünzende, bei 140:5? schmelzende Blàáttchen, welche in
den meisten Lósungsmitteln, Wasser ausgenommen, leicht lóslich sind und sich
gegen Alkalien wie der aa'-Dimethyl-y-pyron-8 8'-dicarbonsäureäthylester verhalten.
Beim Verseifen entsteht Benzoësäure und Acetophenon. das
CO 300
CH; sn Spd
ao'-Diphenyl4-pyron, C,,H,,0,, | | , entsteht beim kom
eH CS AC CI. Un
ZZ sel,
. » 5 ; Gew
Erhitzen der aa'-Diphenyl-y-pyron-8'-carbonsäure auf ihren Schmelzpunkt, sowie Schi
beim Erhitzen der Dehydrobenzoylessigsáure mit Schwefelsáure oder Salzsáure (12). Lei
Darstellung. Man erhitzt Dehydrobenzoylessigsáure mit roher, concentrirter Salzsáure in oth
grossem Ueberschuss 15 Stunden lang im Einschmelzrohr auf 230 — 2607. Das sich als weisse, n.
pulverige Masse (selten zolllange, róthlich-weisse Nadeln) abscheidende Reactionsprodukt wird :
durch wiederholte Krystallisation aus Benzol gereinigt. aus
Das a«'-Diphenyl-1-pyron bildet weisse, asbestartige, feine Nadeln, welche bei Dec
128? plótzlich sintern und bei 138:5— 139:5? schmelzen; es ist in kaltem Aether und
und Alkohol, in Wasser, Sodalósung und concentrirter Kalilauge schwer bis sehr ee
schwer, in Chloroform und heissem Benzol leichter löslich; es wird von kalter, :
concentrirter Schwefelsäure farblos, aber mit prachtvoll violetter Fluorescenz auf- pr.
genommen und aus dieser Lösung durch Wasser fast vollständig wieder ausgefällt. Hütt
aa'-Dimethyl-y-thiopyron-88'"-dicarbonsäureäthylester, C, 5H, 5O;9, 9) O
CS Zeitg.
Cg H.CO, Co^ 7€. CO,C;H; 12) I
| | , durch halbstündiges Erhitzen von ««'-Dime- Zeitg
CH, CN CCH, DP
>a pag.
O Ber. .
thyl-y-pyron-08'-dicarbonsáureüthylester mit Phosphorpentasulfid auf dem Wasser- Jahre:
bade erhalten, krystallisirt in orangefarbenen, bei 109—110° schmelzenden Nadeln 23) R
(aus Aether), welche in Aether, siedendem Benzol und Alkohol leicht, in Wasser 25) F
nicht löslich sind. 27) K
Der Ester, welcher beim Verseifen mit Barytwasser in Aceton, Kohlensáure Jahres
und Essigsäure zerfällt, geht beim Erhitzen mit Anilin in aa'-Dimethyl-y-thio- en.
dinicotinsäureäthylester über (11). DURKOPF.
Journ