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Verbrennungswürmen organischer Substanzen. 559
wie leicht die sogenannten ungesáttigten Verbindungen, in denen wir mehrfache
Bindungen der Kohlenstoffatome unter einander annehmen, weitere Bestandtheile
aufnehmen, wobei sich die mehrfachen in einfache Bindungen verwandeln Dieser
Vorgang müsste nach dem Obigen unter bedeutender Wärmeentwicklung ab-
laufen. Das ist in der That der Fall. So fand BERTHELOT (20), dass bei der
Aufnahme von Bromdampí durch Aethylen unter Bildung von dampffórmigem
Bromáthylen 27:2 Cal. entwickelt werden. Derselbe Forscher (21) wies nach,
dass die Aufnahme von Chlor- oder Bromwasserstoffsáure durch Amylen unter
Bildung von secundáren Amylhalogenverbindungen von einer namhaften Wárme-
entwicklung begleitet ist:
(C,H,,, HCD) = 14:8 Cal.
(C Hio HBn)-159 ,
Ebenso fanden LUGININ und KABLUKOW (22) in neuester Zeit:
(C.H. Dr) 9973285 Cal
(C,H; Br) 289849 ,
(C;H,, Br) — 956114 ,, 22»« 28:057 Cal.
(C,H,-OH, Br,)= 27732 ,,
(C,H,Br Br, =26'695 ,,
Eine weitere Gleichung, die uns bei unseren späteren Betrachtungen von
Nutzen sein wird, gewinnen wir durch die Vergleichung der Bildungswärmen des
Acetylens und des Aethylens:
— 3:29 = — 24 + v9 + 4q
— 4177 = — 240 + V5 +2q
also:
V9 — Va, + 2q = 44-48 Cal.
Es fragt sich nunmehr, ob mit. Hilfe dieser Gleichungen ein Aufschluss
über die Constitution complicirterer Kohlenwasserstoffe zu gewinnen ist.
Bekanntlich ist es noch heute controvers, ob die sechs Kohlenstoftatome des
Benzolringes durch neun einfache oder durch drei einfache und drei doppelte
Bindungen mit einander verkettet sind.
Denken wir uns, das gasförmige Benzol entstünde aus drei Molekeln Acetylen
unter Verwandlung der drei dreifachen Bindungen in neun einfache, so müsste die
Bildungswärme des Benzols bei constantem Volum gegeben sein durch den
Ausdruck:
x = 83(C,, H4) -- 9v, — 8v4 — 1:16;
daraus folgt, da
9v, — V3 = 13587 Cal
Ist,
Xz— $860 Cal.
Nehmen wir hingegen an, das Benzol enthielte drei einfache und drei
doppelte Bindungen, so würden wir zu setzen haben:
x = 9 (C,, H4) + 3v, 4- 3v, — 3v4 — 1:16,
woraus sich ergiebt:
x = — 55:85 Cal.
THOMSEN (23) bestimmte die Verbrennungswürme des Benzoldampfes zu
199:35 Cal, woraus sich die Bildungswürme bei constantem Volum zu
— 13:67 Cal.
berechnen würde. STOHMANN (24) fand für die Verbrennungswärme des flüssigen
Benzols 779:2 Cal, woraus sich, da die latente Verdampfungswärme 8:82 Cal.
beträgt, die Verbrennungswärme des Benzoldampfes zu 788:02 Cal. und seine