et. Die SToH-
jeide Angaben,
isen von neun
institution;
dampffórmigen
bei constantem
m berechneten
ch vorsichtige
mt die Consti-
zwel dreifache
'ennungswárme
ingswärme des
iläufig 851 Cal.
Verbrennungs-
nselben Werth
Acetylen und
‘me des Toluol
d
bindungen an-
ch ausgefallen
s 955:68 Cal,
à Cal, also in
würde.
on der sámmt-
thracens unter
berechnen, so
ime doppelter
en Bindungen
1 sind.
verschiedener
em Benzolring
Verbrennungswärmen organischer Substanzen. 561
Nach ihren Untersuchungen sind die folgenden Stufen der Hydrirung zu
unterscheiden:
Die beiden ersten Wasserstoffitome werden unter starkem Energieverlust
aufgenommen. Sie fanden z. B. folgende Verbrennungswärmen:
Terephtalsäure © s 110'9 Cal. 65:9. Cal
Al-4-Dihydroterephtalsáure . . . . . 8861 , "es
Terephtalsäure-Dimethylester -.. . ... 11129 ,, / 691
A1-4-Dihydroterephtalsáure-Dimethylester 1181:3 ,, "
Terephtalsáure ae adi 4 7709 5 71-8
A1-5-Dihydroterephtalsáure . . . . . 8497 >
2
Bei dem Uebergang der Dihydrosäuren in Tetrahydrosäuren, und dieser
wieder in Hexahydrosäuren tritt ein Energieverlust ein, der erstens viel geringer
ist, als der bei der ersten Hydrirungsstufe, und zweitens dem bei den aliphatischen
Verbindungen gefundenen sehr nahe kommt. So fanden sie:
: A
Al-4-Dihydroterephtalsiure . . . . . 8361 Cal
x 46:7 Cal.
A1-4Tetrahydroterephtalsäure . . . . 8828 , 458
cis-Hexahydroterephtalsäure . . . . . 9286 , "
Diese Wármewerthe entsprechen vollkommen denen, die sie bei dem Ueber-
gange der Phenylacrylsäure in Phenylpropionsäure:
A
i lea a °
Q-Phenylacrylsáure . . unc uu c9 1049-3 Cat. 43:9 Cal.
S-Phenylpropionsiure .. . . . . . . 10855
2)
sowie bei dem Uebergang von Stilben in Dibenzyl beobachteten.
Die weitere Hydrirung, die eine Sprengung des Benzolringes zur Folge hat,
bedingt einen bedeutenden Energieverlust; so fanden sie z. B.:
A
Ta 5 9Q-. x
cis-Hexahydroterephtalsiure. . . . . . 928% Cal. 57-0 Cal
Korksiute ^... . ... obo fr i 9856
2»
Um die Richtigkeit dieser Beobachtungen zu prüfen, haben STOoHMANN und
KrzBER die Verbrennungswürmen der Kohlenwasserstoffe, von dem Benzol aus-
gehend, bis zu dem Hexan berechnet. Sie fanden:
A
Benzol A … 1198 Cal
O° Cal.
Dihydrobenzol. ..... . . B48:5 ,, e
Tetalydrobenzol . . . -. . 8958. , Av uot
4153
Hexahydrobenzol . . -.:…. — 9391 .,,
548 ,,
Mexan... + 2.2". 0 993-9
»
Direkte Versuche zur Bestimmung der Verbrennungswirme des Hexans
hatten ergeben:
991-2 Cal.
In ähnlicher Weise lässt sich die Verbrennungswärme der Säuren von der
Benzoësäure bis zu der Heptylsäure berechnen. Man erhält so, da die Ver-
brennungswärme der
Benszoësiure… 2090. — VC - UT Cal
betrágt, für die der Heptylsáure 985:8 Cal, wührend die direkte Bestimmung,
989:0 Cal. ergeben hatte.
Ganz analog verhält sich die Thiophensáure bei der Hydrirung, wie aus der
folgenden Zahlenreihe hervorgeht:
LADENBURG, Chemie, XII. : 36
