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1915.
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1892,
1200.
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2718.
1887,
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. 976.
2668.
Xylole. 287
das Paraxylol als Paraxylolsulfosäure in Lösung, welche in verdünnter Schwefelsäure
geht
Durch
ziemlich schwer löslich ist und durch Umkrystallisiren leicht gereinigt werden kann.
Zersetzung mit Salzsäure wird das Paraxylol abgesprengt.
9. Handelt es sich nur darum, reines Metaxylol zu isoliren, so kocht man das Gemenge
der Isomeren längere Zeit mit verdünnter Salpetersäure (1 Vol. concentrirte Salpetersäure vom
spec. Gew. 14 vermischt mit 2— 3 Vol. Wasser) wodurch Metaxylol kaum angegriffen wird,
während die Isomeren in die entsprechenden Toluylsäuren C,H, CH, CO,H oder deren
Sobald sich keine rothen Dämpfe mehr zeigen, wird mit
Nitroprodukte verwandelt werden.
das übergegangene Oel mi Alkalien und Wasser
Wasser verdünnt, im Damptstrom destillirt,
gewaschen, getrocknet und destillirt (26, 27).
Darstellung der Xylole.
1. Bei der Methylirung von Toluol mit Chlormethyl in Gegenwart von
Aluminiumchlorid entsteht ein Gemenge der drei Xylole. Gewöhnlich erhält
man viel m-Xylol, weniger p-Xylol und Spuren von o-Xylol, doch kann auch
letzteres — scheinbar unter denselben Versuchsbedingungen — als Hauptprodukt
auftreten.
Durch das mit einem Fünftel seines Gewichtes Aluminiumchlorid versetzte und auf
75—85° erhitzte Toluol wird ein durch Schwefelsäure getrockneter Strom Methylchlorid geleitet.
Zweckmässig lässt man die austretenden Gase eine Quecksilberschicht von 5—6 Cm. Höhe
durchstreichen, damit die Einwirkung des Chlormethyls unter einem geringen Druck erfolgt.
Gleichzeitig entstehen: Mesitylen, Pseudocumol, Durol, Pentamethylbenzol
und Hexamethylbenzol (132, 133, 134, 135):
9. Sie bilden sich ferner bei der Einwirkung von Natrium auf ein Gemenge
von Bromtoluol und Jodmethyl.
o-Xylol aus o-Bromtoluol und Jodmethyl (18).
o-Bromtoluol wird mit dem gleichen Volumen Benzol verdünnt und mit dem 1ifachen
der berechneten Menge J'CH, sowie der dreifachen theoretischen Menge Natrium versetzt.
Die Umsetzung verläuft bei Kühlung mit Wasser ruhig. — Ausbeute 52 Grm. o-Xylol aus
300 Grm. o-Bromtoluol.
m-Xylol lässt sich nicht aus m-Brom toluol Na und J-CH, gewinnen; aus
letzterem und m-Jodtoluol erhält man geringe Mengen (28).
Aus p-Bromtoluol, Jodmethyl und Natrium in ätherischer Lôsung entsteht
unter heftiger Reaction (Kühlung mit Eiswasser) p-Xylol (108).
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