Das BovrE-MaRioTTE'sche Gesetz.
VAN DER WAALSs zeigte ferner, wie durch seine Formel auch die Beobachtungen
von CAILLETET und AMAGAT dargestellt werden, welche ein Minimum von PV
für gewissen Druck ergeben. CAILLETET findet bei Luft zwischen 60 und 80 Atm.
ein Minimum für 27. Nun folgt aus der vaN DER Waars'schen Formel
U0cr4$0- 5-345 a
gree v—b T oi?
indem man mit v7 multiplicirt,
a
pr=0+a(1—H(1+at) =F — =
Damit das Minimum von ?7 gefunden werde, bei der Veránderung von v (oder. 7)
d(pv ;
muss se = (0 gesetzt werden, welches ergiebt
v a
v0?" A +a)1— 06) + af)
Aus den Werthen von 4 und 6 ergiebt sich v = 0014326 und der zugehörige
Werth von ist 72 Atm. Das Minimum von pv findet also bei 79 Atm. statt,
wobei a — 0:002812, 4 = 0:00197 gesetzt ist.
Bei noch höherem Druck wird pv nach CAILLETET einmal gleich 1. Nach
der Formel musste dieser Druck 140 Atm. betragen, nach CAILLETETs Beobach-
tungen ist er ungefähr 180 Atm., doch ist dieser Unterschied vielleicht auf die
Schwierigkeit der Volumenmessung bei hohen Drucken zurückzuführen.
Auch die Versuche von AMAGAT über Luft stellt vAN DER WAALS mit seiner
Formel dar. Die Uebereinstimmung ist aus folgenden Tabellen zu ersehen.
Luft
Druck P V beobachtet | P7/ berechn. von Druck PV beobachtet |P7 berechn. von
P (in m Hg) | von AMAGAT vax DER WaaLs| P (in z Hg) | von AMAGAT |VAN DER WAALS
1 1000 1000 64-00 — 977
9:94 994 — 68:55 979 —
19-71 998 - 12:16 en 978
24:07 — 984 | 1667 984 =
29:53 984 — 84:22 — 980
34:90 — 982 89:08 989 —
89:25 981 — 99:85 998 —
45:24 — 978 101-47 — 990
48:86 977 — 111-09 1009 —
55:50 — 977 133:89 — 1009
58:64 977 —
Für Wasserstoff kann, da a viel kleiner als 4 ist, kein Minimalwerth von
PV existiren. Die Constante 2 ergiebt sich bis zum Druck von 605 Atm. für
Wasserstoff fast constant gleich — 0:00047.
Auch bei Aethylen fand BavwEs!) mittelst der VAN DER WaarLs'schen Formel
vorzügliche Uebereinstimmung mit AMAGAT's Beobachtungen und insbesondere
das Minimum von ZZ. Die Zahlenwerthe ergeben sich, wenn p in Atmospháren
rückt ist, so, dass die vaAN DER Waars'schen Formel lautet
1
: 0:0037 & = ) 000786
$9 ——DO004 ^5 ei
ausged
1) BAYNEs, Nature 22, pag. 186. 1880.
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