Verdampfung v. einf. Flüssigkeiten; thermische Curve beim Verdampfen einer Flüssigkeit. 491
auf die Werthe und Zahl der Constanten an. Es soll daher zunächst die VAN
DER. WaaLs'sche Formel zu Grunde gelegt
(^ x)e- 0-27
in welcher 2 die Bedeutung hat, dass es die Summe der Molekülvolumina des
Gases darstellt, wáhrend @ ein Maass für die Anziehung der Moleküle bietet.
Sowohl « als 2 sind in dieser Formel als absolute Constanten aufzufassen,
während neuere Untersuchungen wahrscheinlich machen, dass beide Grössen
noch von der Temperatur und wahrscheinlich auch vom Druck resp. Volumen
abhängen.
Schreibt man die Gleichung in der Form
7 2
so sieht man, dass zu jedem Werth von ? und 7’ drei Werthe von v gehören.
Diese Werthe sind entweder alle drei reell, oder es ist nur einer reell. Diejenigen
Werthe von ? und 7, für welche die Gleichung nur eine reelle Wurzel hat, ent-
sprechen einem Zustand der Substanz, bei welchem sie oberhalb der kritischen
Temperatur liegt, bei welchem also die Substanz durchaus gasfórmig ist. Bei
denjenigen Werthen von ? und Z, für welche es drei reelle Werthe von v giebt,
entspricht der kleinste Werth von v dem flüssigen Zustand der Substanz, der
grösste dem gasfórmigen, der mittlere entspricht einem labilen Gleichgewichts-
zustand, der im Allgemeinen nicht realisirbar ist. Die kritischen Bestimmungs-
stücke erhált man, wenn man diejenigen Werthe von z, # und 7' aufsucht, für
welche die drei Wurzeln einander gleich werden. Es seien diese bezeichnet mit
9, x, 0, dann haben wir, da allgemein, wenn 7,, 75, ?, die drei Wurzeln obiger
Gleichung sind,
RT b
pot (S540) + 50-2 =,
RT
2+ 24+ mers à
a
V1 V2 + 7, 7, + V2 03 = j
ab
U1757a == 7
ist
RY
39 — 6 t:
a
BES
29 =
5 ab
ote
Daraus ergiebt sich
= 80
Die aus der VAN DER Waars'schen oder einer áühnlichen Gleichung con-
struirten Curven für ein constantes 7, welche also den Zusammenhang zwischen #
und v angeben, nennt man die theoretischen Isothermen. Sie haben für
hóbere Temperaturen die Form von Hyperbeln oder angenáhert diese Form, bei
niederen Temperaturen, d. h. solchen, bei denen 7'« 9 ist, haben sie die Form