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Dissociation von Körpern.
Irgend eine Veränderung des Systems bei constanter Temperatur und
constantem Drucke kann nur darin bestehen, dass sich die Zahl der Moleküle
der einzelnen Bestandtheile ándert, und darin besteht gerade die hier zu unter-
suchende Dissociation. Aendern sich die Gróssen 7z,754...2lle um dn.,dng . . . 4
so wird die Aenderung von ®
oo PE
dO m a "toa, ert a
Die Aenderungen dn,, dn,, sind aber nicht willkürlich, sondern sie erfolgen
nach den Gesetzen der chemischen Umwandlung, wie sie durch die Gleichung
des Processes gegeben sind. Zerfällt z. B. 27H in J, und Æ,, so ist die
Gleichung BE LAHM
== Ja 2°
Setzen wir also für dn,, dn, .. ., von denen ja nur die Verhältnisse
bestimmt sind, die kleinsten durch die Gleichung des Processes sich ergebenden
Zahlen v,, va - - . . ein, die positiv oder negativ sein können, so ergiebt sich
dO =v oq iy i de Am ur
Ton, 2 On, 322)
Besteht z. B. der Process in der Zersetzung von 2/.Z in /; und Z,, so ist
vyy= —2, v=l vg 1.
à
Da nun 5— (ny log hy) = log h, + 1 ist, so wird
1
7
db =} vw |o: + H)T—4Tog T— HT log 7 + HT log h; + HT — ET + «|
oder anders geschrieben
d$ —[7— 74g T] vaa vata o) M
T (UA
- aras | emm
— T(v, %, + vako + - << ) 0
+ v, 64 + Voés + s. io i Hi
+ HT (vlog hy + va log hg + v3 108 h3 + «= + ).
Setzen wir nun zur Abkürzung UE ti
iT + Vala + Vas + EM Ifi
ANETTE
v, #, + voko + v3%5 + .. . = Hlog ky
vi€y + Volo + V3bg . . . = — Hog cy, li
so wird Hl:
d® ; ; KM
t m dep Ty Hoe HQ og T)vy + vo Hlogp— Hilogk, li
Hlogc |
— 2570 + Hy, log hy e vig hs + «+ +) |
Setzen wir hier noch il i
£ + Qvy = — ogg g + vo =a, |
so wird
d® log ¢
TT = (vylog hy + vologhy+ . ..)—logg — alog T + log(p)o — log £y — Ea .
Jeder mogliche Process kann nur so vor sich gehen, dass d® abnimmt.
Daraus sind die Vorzeichen von »,, v9 . .. zu bestimmen. Für den Fall des
Gleichgewichts ist d® = 0, und dies ergiebt
; lY 1
A ASA... Amer) S dd.
