Wärmewirkungen in einzelnen Elementen nach FAvRE.
32) Elektrolyse. Favre berechnete aus den Wärmetônungen, dass eine
Lösung von K,SO,, um in ihre Ionen zu zerfallen, 104000 cal. gebrauchen
sollte; sie kónnte daher mit 5 Smee-Elementen (— 5 > 15000 cal.) nicht zerlegt
werden, er fand aber, dass ihre Zersetzung thatsüchlich eine wesentlich kleinere
Wärme als die berechnete dem Stromkreise entzog. Die entzogene Wärme stieg
aber erheblich, als er die Kathode durch Quecksilber bildete, so dass das be-
treffende Amalgam entstehen konnte. So findet er für die Zersetzung je äqui-
valenter Mengen
Wärme, welche dem Stromkreis entzogen wird, wenn die Kathode ist
Verdünnte Lösung von | Platin !) | Quecksilber 2)
Verdünnte Lösung von | Platin !) | Quecksilber 2
KHO
sies 80990. 576206 auf ES Ou tir gir 7 AM rium
N°HO —… +. 0860... 72586, 12,80... | — 92883
(NH,),0 51300 Ll 94900 "x50, 7... 1 — 90160
Ba,O . . . . | 50400 = OH, SQ, ne DD 88940
Sr,O . | |
49470 — |
Er zieht?) geleitet durch diese Beobachtungen, einen sehr bemerkenswerthen
Schluss Er sagt: wenn die Elektrolyse schwer sei (z. B. Essigsáure) und die
elektromotorische Kraft der Sáule schwach, so scheine es, als ob diejenigen
Reactionen, welche der eigentlichen Elektrolyse folgen und daher für gewóhn-
lich nicht übertragbare Wárme liefern, sich mit denjenigen zu mischen suchen,
welche die Energie der Sáule vergróssern (z. B. Verbrennung von Wasserstoff
durch den Sauerstoff der Elektrolyte, Oxydation anderer Körper, vielleicht Zer-
setzung der in Freiheit gesetzten Radikale, wenn diese das Wasser nicht zer-
setzen können und von selber zerfallen, wie das Radikal der Oxalsäure).
Vermehrt man die Energie der Säule, so wird ihre Energie weniger und
weniger unterstützt, selbst von denjenigen Reactionen, welche sonst am leichte-
sten sich mit den eigentlich elektrolytischen Reactionen vermischen (z. B. Reaction
der Metalle auf das Wasser); z. B.
Zahl der | Wärme, der Säule entlehnt, | Wärme, welche im
Smee-Elemente | für l Aeg. des Kôrpers Calorimeter bleibt
Essigsäure. . . .| 10 116960 =
A ferien 9 113229 —
m P acer) 8 106333 —
LS 8 102816 61618
n ae 03 an 5 62932 38315
Zinkacetat. . . . 10 89225 —
" | 8 84232 ia
» 6 66198 —
gi 5 62572 21405
Oxalsiure . . . . | 5 38635 31471
|
Wenn die Versuche vielleicht auch nicht einwandfrei sind (der Widerstand
des Voltameters ist wohl unterschätzt) und der Satz, selbst wenn er thatsächlich
gälte, doch noch selber der Erläuterung bedarf, so scheint er doch sehr be-
achtenswerth. Wenigstens findet der Referent, dass eine grosse Zahl anderweitiger
Thatsachen vorliegen, welche gleichfalls nur durch eine derartige Annahme zu
1) Compt. rend. 73, pag. 767.
2) Compt. rend. 73, pag. 1036.
3) Compt. rend. 73, pag. 1085.