Mw 
Allgemeine Folgerungen 
  
§ 152b. So wichtig im Prinzip genommen die Ableitbar- 
keit aller thermodynamischen Eigenschaften aus den charak- 
teristischen Funktionen S, F oder D sich darstellt, gewährt sie 
doch praktisch erst dann direkten Nutzen, wenn es möglich 
ist, den Ausdruck der charakteristischen Funktion, wie er sich 
aus den unabhängigen Variabeln zusammensetzt, wirklich an- 
zugeben. Daher ist es von besonderer Wichtigkeit zu unter- 
suchen, inwieweit dieser Ausdruck durch direkte Wärme- 
messungen gewonnen werden kann. 
Da Wärmetönungen in der Regel auf konstante Temperatur 
und konstanten Druck bezogen werden, setzen wir hier T und p 
als unabhängige Variable voraus. Dann läßt sich die Wärme- 
tönung irgend eines physikalisch-chemischen Prozesses (z. B. 
Verdampfung, Oxydation) zurückführen auf die GrBBssche Wärme- 
funktion ($ 100) 
W=U4DV, 
deren Änderung ganz allgemein den Betrag der von außen zu- 
geführten Wärme angibt. Der Ausdruck von W ist natürlich 
eindeutig bestimmt durch die charakteristische Funktion ® nach 
Gleichung (19b) 
0d 
oT" 
Will man nun umgekehrt, nachdem W durch Wärmemessungen 
gefunden ist, D durch W bestimmen, so hat man die letzte 
Gleichung bei konstantem Druck pn zu integrieren: 
WT (19 d) 
W 7 
D — 7 dT. (79 e) 
In diesem Integral treten zwei zunächst unbéstimmt bleibende 
additive Glieder auf, nämlich erstens die Integrationskonstante, 
zweitens ein Glied, welches davon herrührt, daB in dem Ausdruck 
von W, ebenso wie in dem- von U, eine additive Konstante unbe- 
stimmt ist. Das erste Glied ist von der Form a, das zweite von der 
Form Dementsprechend bleibt in dem Ausdruck der En- 
tropie S nach (79c) eine additive Konstante a, und in dem Aus- 
druck der freien Energie F= U— TS ein additives Glied von 
der Form b — aT unbestimmt. Dasselbe ergab sich schon oben 
im 8 146, Gl. (74) für den speziellen Fall eines idealen Gases. 
Im allgemeinen sind @« und 5 noch vom Druck p abhángig.