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System von. beliebig vielen unabhängigen Bestandteilen 193
Temperatur, Druck und von den Massen der unabhängigen Be-
standteile des Systems ausgesprochen. Man ersieht daraus zu-
nächst, daß der Einfluß der Temperatur auf das Gleichgewicht
wesentlich abhängt von der Wärmetönung, welche bei einer
virtuellen isotherm-isobaren Zustandsänderung eintritt. Ist diese
gleich Null, so fällt das Glied mit dT fort, und eine Änderung
der Temperatur führt gar keine Störung des Gleichgewichts
herbei; wechselt Q das Vorzeichen, so wechselt auch der Ein-
fluB der Temperatur auf das Gleichgewicht sein Vorzeichen.
Ganz Ähnliches gilt in bezug auf den Einfluß des Druckes,
welcher seinerseits wesentlich durch die Volumenànderung ó V
bedingt ist, die durch eine virtuelle isotherm-isobare Zustands-
änderung hervorgerufen wird.
S 212. Die Gleichung (153) soll nun auf einige spezielle
Fälle angewendet werden, zunächst auf solche des vollständig
heterogenen Gleichgewichts, weiche nach 8 206 charakterisier,
werden durch die Beziehung:
f=a+1.
Die innere Beschaffenheit aller Phasen, einschließlich des Druckes,
ist hier durch die Temperatur allein bestimmt; daher bringt
z. B. eine isotherme unendlich langsame Kompression des Systems
nur in den Gesamtmassen der Phasen, nicht aber in deren Zu-
sammensetzung, und auch nicht im Druck, eine Änderung
hervor. KEine derartige Änderung nun, die also in diesem
speziellen Falle zu einem neuen Gleichgewichtszustand führt
wollen wir als virtuelle Zustandsänderung 0 wählen. Dann
bleibt außer der Temperatur und dem Druck auch die innere
Beschaffenheit aller Phasen unvariiert, und die Variationen der
o d» 0d
EM oN C
Größen nur von der inneren Beschaffenheit der Phasen abhängen.
Dadurch geht die Gleichung (153) über in:
Funktionen werden alle gleich Null, da diese
d
i ip (54)
d. h. die durch eine virtuelle Zustandsánderung, bei der die
innere Beschaffenheit aller Phasen ungeàündert bleibt, bedingte
Wärmetônung, dividiert, durch die entsprechende Volumen-
änderung des Systems und durch die absolute Temperatur, er-
PLANCK, Thermodynamik. V. Aufl, 13